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《北京理工大学》 2015年
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3-苯基氧化吲哚的不对称亲电α-氰化反应

孔德洁  
【摘要】:有机氰化物,又名腈,广泛应用于生物,医药,农药,日化用品,新型材料等领域,并且可以转化为其他化合物,因此被广泛应用于食品添加剂、医药及其中间体、染料等化工产品的合成。其中通过亲核反应机理合成腈的方法已经比较成熟,而通过亲电反应机理合成腈的报道比较少,特别是亲电不对称催化氰化反应目前只有一例报道。因此合成新的腈不仅具有重要的方法学意义,也具有潜在的药物应用价值。氧化吲哚,作为一种非常重要的杂环化合物,是许多天然产物及药物分子的基本骨架结构。其中3-位碳原子为手性中心的氧化吲哚化合物具有重要的生物活性和药物活性。因此通过不对称催化的方法合成具有3,3-二取代季碳手性中心的氧化吲哚结构一直是近些年来的研究热点。本研究课题首次通过不对称亲电α-氰化反应,合成了一种具有手性季碳中心的氰基氧化吲哚结构。以3-苯基氧化吲哚作为底物,阳离子型氰基试剂作为氰源,探索了生物碱催化和手性Lewis酸催化体系,最终确立了噻吩二羧酸亚铜(CuTc)与手性噁唑啉络合物的Lewis酸催化体系,并从催化剂结构、Lewis酸的性质、亲电氰基试剂性质、反应条件等方面提高催化效率。不对称亲电α-氰化反应的最优反应条件,以CuTc(5 mol%)与手性噁唑啉配体Box-1(6 mol%)室温反应2 h原位制备的Lewis酸配合物为催化剂,3-苯基氧化吲哚与对乙酰基苯氰酸酯(2.0 equiv),以0.25 M的反应浓度,0?C在CH2Cl2溶液中反应1 d,得到50%的ee值和31%的产率。此外,优化过程中,对映选择性最高可达54%ee。
【学位授予单位】:北京理工大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2015
【分类号】:O621.25

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