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《北京化工大学》 2011年
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加氢裂化催化剂中Y分子筛的改性研究

程时文  
【摘要】:加氢裂化是原料油在高温高压临氢以及催化剂存在的条件下进行加氢、脱硫、脱氮、分子骨架结构重排、裂解等一系列反应的催化转化过程,是目前重油深度处理的主要加工手段之一。加氢裂化技术的核心是催化剂,主要由载体材料和活性金属两部分组成。加氢裂化催化剂载体材料的开发和更新换代很快,目前多采用改性Y分子筛,其具有很好的热稳定性和水热稳定性。由于NaY原粉酸性较弱且孔结构很难满足加氢裂化的要求,所以需进行改性处理。本文通过实验考察了铵交换条件(浓度、时间、温度)、水热处理温度和草酸酸交换条件(浓度、时间、温度)对NaY分子筛的组成和结构的影响,结果表明,铵交换时间和温度对Y分子筛脱钠影响很小,铵溶液浓度是主要因素。水热处理温度高于550℃时,Y分子筛相对结晶度下降很快,一般水热处理温度控制在550℃。草酸处理NaY原粉,在脱铝的同时还能较大程度地降低钠含量。 Y分子筛的酸性对不同烃类的加氢裂化活性和选择性有重要影响,深入认识其中的关系对高活性和高选择性的加氢裂化催化剂有着重要意义。本文选择三种不同改性方法对Y分子筛进行改性,运用XRD、BET、NH3-TPD和Py-IR对改性Y分子筛进行表征分析,考察了不同改性方法对Y分子筛结构和酸性的影响,研究得出,改性后分子筛的骨架硅铝比均相应增加,晶胞常数(a0)逐渐降低,并且能够保持较高的相对结晶度。分子筛经水热处理后产生了大量的非骨架铝,再经草酸处理可有效脱除产生的非骨架铝,表现出更高的介孔比表面和二次孔孔容,酸性和酸量也得到了相应的改变:总酸量下降,中强酸酸量增大,水热处理后Y分子筛的强L酸大幅度提高,水热-草酸结合处理的强B酸/L酸的比例提高。 采用上述三种改性Y分子筛为裂化组分制备成NiW体系加氢裂化催化剂,以正癸烷和环己烷为模型化合物对催化剂进行评价,由于Y分子筛的基本结构单元都相同,因而其酸性和二次孔结构是影响转化活性和异构选择性以及开环反应的主要因素。本文考察了Y分子筛的酸性和二次孔与正癸烷的转化活性、异构选择性和二次裂化以及环己烷的开环活性和异构选择性的关系,并筛选出一种较优的Y分子筛改性方法,为多产轻油尾油型加氢裂化催化剂的制备提供理论依据。
【学位授予单位】:北京化工大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2011
【分类号】:TQ424.25

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【参考文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 邵建国,肖淑勇,孟中岳;有机硅化合物对NaY沸石的改性[J];催化学报;1992年01期
2 谢鹏,张盈珍,郑禄彬;八面沸石用(NH_4)_2SiF_6脱铝补硅的研究 Ⅳ.反应机理[J];催化学报;1993年04期
3 刘兴云,张旭政,李宣文;NaY 沸石草酸脱铝[J];高等学校化学学报;1997年03期
4 李清华,柳云骐,刘春英,刘晨光;环己烷在Pt-Ir双金属催化剂上加氢转化反应规律的研究[J];分子催化;2005年03期
5 黄曜,朱崇业,李全芝,童广明,侯玉铎,赵琰;不同超稳Y沸石的酸性质及其催化性能[J];分子催化;1993年05期
6 谭经品,黄云田;NaY分子筛的改性及其工业应用[J];工业催化;1995年04期
7 赵琰;我国加氢裂化催化剂发展的回顾与展望[J];工业催化;2001年01期
8 柯明;朱坤磊;宋昭峥;蒋庆哲;;L沸石的合成及其在催化方面应用的研究进展[J];化工科技;2005年06期
9 王红霞,傅吉全,宋为民,张吉瑞;改性Y型沸石的结构及酸性质的研究[J];石油化工;1997年05期
10 聂红;胡志海;石亚华;李大东;;RIPP加氢裂化技术新进展[J];石油炼制与化工;2006年06期
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1 董松涛;加氢裂化催化剂选择性的研究[D];石油化工科学研究院;2001年
【共引文献】
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1 王雪静;周继红;黄浪;方克明;;苏州高岭土在不同温度煅烧时的产物[J];北京科技大学学报;2006年01期
2 郗爱华;用矿物原料合成4A沸石的工艺条件研究[J];长春科技大学学报;1994年04期
3 郝玉芝,张盈珍,陶龙骧,郑禄彬;新型层柱分子筛的骨架振动红外光谱研究[J];催化学报;1990年05期
4 何长青,刘中民,杨立新,蔡光宇;模板剂对SAPO-34分子筛晶粒尺寸和性能的影响[J];催化学报;1995年01期
5 刘宪春,赵琦,刘秀梅,王毅,李文丽,韩秀文,包信和;原位固体NMR用于研究分子筛表面酸性[J];催化学报;1999年03期
6 刘红星,谢在库,张成芳,陈庆龄;用氟化氢-三乙胺复合模板剂合成SAPO-34分子筛[J];催化学报;2003年04期
7 华金铭,蔡英灵,林性贻,郑起,魏可镁;蜂窝状堇青石载体Al_2O_3涂层的原位合成[J];催化学报;2003年07期
8 祁晓岚,李士杰,王战,刘希尧,林炳雄;氟离子对无胺法合成高硅丝光沸石的结构导向作用[J];催化学报;2003年07期
9 刘子玉,刘中民,齐越,许磊,何艳丽,杨越,张阳阳;凝胶硅铝比对合成MCM-22,UTM-1和Kenyaite的影响[J];催化学报;2004年07期
10 刘红星,谢在库,张成芳,陈庆龄;用TEAOH-C_4H_9NO复合模板剂合成SAPO-34分子筛的研究 Ⅰ.SAPO-34分子筛的合成与表征[J];催化学报;2004年09期
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1 褚秀娟;张华;;纳米二氧化锰对甲醛去除效率的影响[A];第八届功能性纺织品及纳米技术研讨会论文集[C];2008年
2 艾中秋;;铂铼重整催化剂硫酸根的生成与脱除[A];第2届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2005年
3 蔡烈奎;熊春珠;王雪梅;教震;;RL-1加氢处理催化剂在润滑油高压加氢装置中的应用[A];第三届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2006年
4 赵祥芳;金杏妹;;含铈复合氧化物催化剂催化异丁烯选择性氧化制甲基丙烯醛[A];第三届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2006年
5 李茸;刘祥萱;王煊军;;纳米金属镍催化机理研究[A];第四届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2007年
6 周峰;李广战;韩皓;;高硅丝光沸石的合成方法[A];2007年全省有色金属学术交流会论文集[C];2007年
7 王立志;李玉平;窦涛;;超浓无胺体系中合成ZSM-35型沸石分子筛[A];第十一届全国青年催化学术会议论文集(上)[C];2007年
8 秦冉;刘欣梅;阎子峰;;加氢裂化用USY分子筛的结构设计[A];第十一届全国青年催化学术会议论文集(上)[C];2007年
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10 秦波;郭群;张喜文;郑家军;李瑞丰;;以高硅NaY为前驱体合成双微孔Y-Beta复合分子筛[A];分子筛催化与纳米技术——分子筛协作组2006年学术年会论文集[C];2006年
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1 孟祥举;绿色化学中催化氧化新材料的合成表征和性能技术的研究[D];吉林大学;2004年
2 李钢;钛硅分子筛的合成、表征及催化丙烯环氧化性能的研究[D];大连理工大学;2000年
3 张义华;钛基催化材料的合成、表征和选择氧化性能研究[D];大连理工大学;2001年
4 鲁维民;脱除再生催化剂携带烟气的研究[D];石油化工科学研究院;2000年
5 刘中清;MWW结构分子筛的合成、表征及其催化烃裂化反应性能的研究[D];石油化工科学研究院;2001年
6 祁晓岚;十二员环沸石合成、表征及催化性能研究[D];石油化工科学研究院;2001年
7 申少华;廉价矿物原料水热法制备沸石分子筛的形成机理与晶体生长模型研究[D];中南大学;2001年
8 袁鹏;硅藻土的提纯及其表面羟基、酸位研究[D];中国科学院广州地球化学研究所;2001年
9 张雷;Ⅰ.高配位A1的磷酸铝骨架之研究 Ⅱ.分子筛基纳米复合非线性光学材料的探索研究[D];复旦大学;2003年
10 杨槐馨;大分子金属配合物体系中纳米沸石的主体效应[D];太原理工大学;2002年
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2 赵培侠;改性β沸石催化二异丙苯异构化反应的研究[D];大连理工大学;2005年
3 黄从军;钙镍铁钒相互作用及对USY分子筛结构的影响[D];石油化工科学研究院;2001年
4 姜红石;杂多化合物催化丙烷选择氧化的研究[D];暨南大学;2000年
5 尚小玉;超临界场中沸石型催化剂制备和MTBE合成反应研究[D];河北工业大学;2000年
6 周克斌;氧空位浓度对钙钛石型催化剂性能的影响[D];北京工业大学;2000年
7 章江洪;甲醇羰基化制甲酸甲酯的研究[D];昆明理工大学;2001年
8 吴超;γ-丁内酯催化合成PVP单体的研究[D];广东工业大学;2001年
9 孙芳;中孔分子筛的合成与纳米半导体组装[D];苏州大学;2001年
10 赵建海;高活性吸收剂联合脱硫脱氮技术的研究[D];华北电力大学;2001年
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1 张玲玲;李凤艳;赵天波;王岳;;纳米与非纳米ZSM-5分子筛的表征及催化性能[J];石油化工高等学校学报;2007年01期
【二级参考文献】
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1 孟中岳,鲍书林,朱光中,周日新;在ZSM-5沸石上二甲苯异构化的选择性[J];催化学报;1984年03期
2 刘英骏,谢有畅,解刚,唐有祺;MoO_3与不同载体的相互作用及其单层分散量的测定[J];催化学报;1985年02期
3 张盈珍,尹桂林,古世鉴,郑禄彬;离子交换超稳Y型(USY)分子筛的红外光谱研究[J];催化学报;1986年01期
4 吴恩源,李全芝;HZSM-5分子筛上正十六烷裂解反应的研究[J];催化学报;1988年04期
5 肖淑勇,邵建国,孟中岳;Si(CH_3)_(3)Cl对NaY沸石改性的研究[J];催化学报;1989年04期
6 邵建国,肖淑勇,孟中岳;有机硅化合物对NaY沸石的改性[J];催化学报;1992年01期
7 谢鹏,张盈珍,郑禄彬;八面沸石用(NH_4)_2SiF_6脱铝补硅的研究 Ⅳ.反应机理[J];催化学报;1993年04期
8 石映祯,姜贤,张勇,阮振奎,张阳,郭燮贤;铂/L分子筛重整催化剂烷烃芳构化反应机理[J];催化学报;1993年04期
9 谢鹏,张盈珍,郑禄彬;Y型沸石用HCl+NH_4F(H~+ +F~-)脱铝[J];催化学报;1993年05期
10 沈志虹,付玉梅,蒋明,李淑云;化学改性对催化裂化催化剂氢转移性能的影响[J];催化学报;2004年03期
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1 董松涛;加氢裂化催化剂选择性的研究[D];石油化工科学研究院;2001年
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1 ;国外加氢裂化催化剂的现状和动向[J];石油炼制与化工;1978年Z1期
2 黄志渊;;加氢裂化催化剂的发展[J];金山油化纤;1985年03期
3 ;石油天然气加工工业[J];中国石化文摘;1994年07期
4 邢谷盛;;3843加氢裂化催化剂的研究[J];石油炼制与化工;1986年08期
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6 刘炳泗;邱建国;袁兴东;;加氢裂化集总动力学模型的研究——Ⅰ.四氢萘加氢裂化集总模型[J];石油学报(石油加工);1994年03期
7 徐远国;Pd-HZSM-5沸石催化剂的活性和抗硫性的研究[J];石油学报(石油加工);1988年03期
8 吕祖范;;处理焦化柴油加氢裂化催化剂的发展[J];辽宁化工;1990年02期
9 李大东;;荷兰AKZO公司1988年催化剂年会概况[J];石油炼制与化工;1989年08期
10 ;生产润滑油的加氢裂化催化剂的研究[J];石油炼制与化工;1974年05期
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4 霍全;张登前;孙胜男;费韬;窦涛;潘惠芳;;介微复合孔道L分子筛的合成及其对催化剂的柴油加氢脱硫性能影响[A];第十五届全国分子筛学术大会论文集[C];2009年
5 邓风;;分子筛催化剂的固体NMR研究[A];第十一届全国波谱学学术会议论文摘要集[C];2000年
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1 特约记者 苟爱仙;加氢裂化催化剂开发进入关键期[N];中国化工报;2011年
2 郑伟;FC-12高灵活性加氢裂化催化剂 [N];中国石化报;2002年
3 郑伟;FC-28单段高中油型加氢裂化催化剂研制成功[N];中国石化报;2004年
4 郑伟;优质低凝柴油增产新支撑[N];中国石化报;2001年
5 郑伟;从市场寻找课题 到企业推广成果[N];中国石化报;2003年
6 特约记者 张晓君 通讯员 杨春雨 于波涛;吉林石化自主技术助推企业创新发展[N];中国石油报;2009年
7 王爱霞;环保FX-01催化剂[N];科技日报;2000年
8 记者单小书;刘强走访慰问工程院士党员代表[N];抚顺日报;2009年
9 郑伟;加氢裂化:必须坚持创新—领先—跨越[N];中国石化报;2003年
10 郑伟;可最大量生产重石脑油[N];中国石化报;2003年
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1 王振东;整体式结构分子筛的制备、表征及其催化性能研究[D];华东师范大学;2012年
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3 郭宗文;偏三甲苯加氢转化分子筛和Ni-Al复合氧化物催化剂的研制[D];吉林大学;2010年
4 毕见东;纳米HZSM-5分子筛催化剂上生物乙醇制C_2-C_4轻烯烃[D];大连理工大学;2011年
5 王江干;MFI结构层状分子筛的合成、结构修饰与催化性能研究[D];华东师范大学;2013年
6 张晨;改性ZSM-5分子筛催化剂上择形催化合成2,6-二甲基萘的研究[D];大连理工大学;2010年
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8 任丽丽;担载型分子筛催化剂上CH_4选择还原NO反应的研究[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2003年
9 杨秋生;催化直接羟基化法制备萘酚的研究[D];天津大学;2010年
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1 程时文;加氢裂化催化剂中Y分子筛的改性研究[D];北京化工大学;2011年
2 李亮;FCC废催化剂细粉合成超细Y型分子筛[D];中国石油大学;2011年
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4 孟兵站;磁性分子筛催化剂的制备及应用[D];北京化工大学;2010年
5 昌兴文;高中油型加氢裂化催化剂用Y型分子筛结构设计与放大试验[D];中国石油大学;2010年
6 韩冰;分子筛孔道限域效应的量子化学计算研究[D];中国科学院研究生院(武汉物理与数学研究所);2012年
7 王宽岭;分子筛负载二氧化钛的制备及光催化性能的研究[D];沈阳理工大学;2010年
8 刘中洁;分子筛催化剂催化几种典型芳烃的羟基化反应研究[D];南京理工大学;2012年
9 陈冰;杭锦2~#土制备A型和Al-MCM-41分子筛及其结构表征[D];内蒙古师范大学;2011年
10 马红;分子筛基固体超强酸催化剂的制备及催化性能研究[D];青岛科技大学;2012年
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