收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

新型钼系配合物的合成、反应、晶体结构及催化烯烃环氧化的研究

陈刚  
【摘要】:环氧化合物是一类非常重要的有机化工原料和中间体,目前己广泛应用于农药、药物、增塑剂、阻燃剂及不饱和聚酯等众多领域。以高价过渡金属配合物为催化剂,催化烯烃直接环氧化反应是合成环氧化合物的重要途径之一。近几十年该领域来受到普遍关注,已成为世界范围内的研究热点之一。 为考察烯烃催化环氧化反应中催化剂结构对催化性能的影响,本文合成了一系列MoO_2X_2L_2型配合物(X,L=F,OPMePh_2 (1);Cl,OPMePh_2 (2);Br,OPMePh_2 (3);F,OPPh_3 (4);Cl,0PPh_3 (5);Br,OPPh_3(6))。其中,首次合成得到了MoO_2F_2(OPMePh_2)_2 (1),得到适合X—射线单晶衍射测试的单晶并解析了结构。此外首次合成得到与1对应的过氧化物MoO(O_2)_2(OPMePh_2)_2 (7)得到适合X—射线单晶衍射测试的单晶并解析了结构。 1—6分别催化环己烯/TBHP体系的环氧化反应时,发现催化剂结构中卤族原子对催化性能具有重要影响,同时还发现含有配体OPMePh_2的催化剂的催化性能要明显优于配体为OPPh_3的化合物。这表明当催化剂结构中的配体具有较小的空间结构和较小的推电子 北京化匀二大学不页创匕学位论文 性时,更有利于提高催化效果。其中,1一6中催化效果最好的是2。 本文较为系统的研究了MoOZC12(OPMePhZ):(2)催化环己烯环氧 化反应。首先运用液相IR、3‘PNI讨R等手段探讨了反应机理。研究 结果表明催化过程中并非是形成了钥金属过氧化物,而是形成了铝七 配位化合物,由它充当催化活性中间体。本文对该反应的动力学及热 力学性质也进行了研究,确定了表观反应级数、速率常数和反应活化 能。同时探讨了反应条件对本反应的影响,确定了最佳反应时间、溶 剂种类、氧源用量和催化剂用量等反应参数。 本文还系统研究了温和条件下1一3分别催化氯丙烯环氧化反 应。结果表明,催化剂种类、氧源种类、溶剂种类、反应时间、催化 剂用量以及氧源用量等反应条件对该反应有重要影响。1和2催化效 果较好。以TBHP为代表的有机过氧化物是该反应的合适氧源。环氧 化反应主要在反应开始后的l一 1.5小时进行。含多个氯原子的烷烃 是该反应的理想溶剂。 本文继续较为系统的研究了】_一6催化氯丙烯/双氧水体系环氧 化反应。研究发现,只有6对本反应具有明显的催化性能。其中当6 作催化剂时,详细考察了反应时间、双氧水用量、催化剂用量及溶剂 种类等反应条件的影响。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 高焕新,卢文奎,陈庆龄;钛硅分子筛TS-1催化氯丙烯环氧化反应动力学研究[J];催化学报;2002年01期
2 徐大伟,郜广玲,李玮,米镇涛;环氧氯丙烷的洁净生产[J];石油化工;2000年10期
3 高焕新,索继栓,吕功煊,李树本;钛硅分子筛(TS-1)的合成、结构表征及催化性能研究[J];分子催化;1996年01期
4 ;行情榜[J];河南化工;1996年02期
5 王洪林,郭新闻,王祥生,张维萍,包信和,林励吾;在无定形二氧化钛上生长纳米钛硅分子筛催化剂[J];催化学报;1999年05期
6 詹益兴;;丙烯氯化物的折光指数与其中氯丙烯含量的关系[J];化学通报;1981年09期
7 王进贤;“燕麦敌”“燕麦畏”混合除草剂的研究(Ⅱ)——1,2,3-三氯丙烯和1,1,2,3-四氯丙烯混合物的新合成法[J];高等学校化学学报;1981年01期
8 曹海涵;王菊英;;氯丙烯装置设备的防腐措施[J];石油化工设备技术;1989年01期
9 吴玉斌;推进技术进步 实现环氧氯丙烷装置满负荷运转[J];中国氯碱;2000年09期
10 臧庶声,陈万木,谢兰彦,李华,冯宝民;一种制备1-氯-2.3-环氧丙烷的新方法[J];兰州医学院学报;1997年03期
11 张振华,姚志钢,戴云信,夏湘;十二烷基烯丙基马来酸双酯的合成[J];邵阳学院学报(自然科学版);2005年01期
12 ;由α—氯丙烯合成1.2.3—三氯丙烷[J];西北师范大学学报(自然科学版);1975年01期
13 徐成华,吕绍洁,邓桂英,邱发礼;Ti-ZSM-5分子筛催化氯丙烯环氧化制环氧氯丙烷[J];石油化工;2002年04期
14 邹曲辉,刘福胜,于世涛,戚志华;二甲基二烯丙基氯化铵的合成[J];青岛科技大学学报(自然科学版);2004年01期
15 ;α—氯丙烯釜式氯化法合成1.2.3—三氯丙烷中间试验报告[J];西北师范大学学报(自然科学版);1976年01期
16 杨崇庆;;降低系统压力提高氯丙烯产量[J];中国氯碱;1987年02期
17 胡春野,杨荣华,江英彦;氯铂酸-胺体系催化氯丙烯硅氢化反应的研究[J];分子催化;1988年01期
18 陈腊琼,倪礼忠,王正东,赵玉庭;DANP树脂的合成[J];玻璃钢/复合材料;1993年06期
19 杨瑞芹,张大洋,赵鸣玉,吕成学;利用3-氯丙烯合成双酚-P[J];沈阳化工学院学报;1997年03期
20 贾召斌;一切围绕市场转[J];学习导报;2000年06期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 王庆法;王莅;米镇涛;张香文;;制备过程对Pt-Pd/TS-1催化H_2O_2环氧化氯丙烯过程的影响[A];第九届全国化学工艺学术年会论文集[C];2005年
2 高爽;李健;奚祖威;;无溶剂条件下反应控制相转移催化氯丙烯环氧化反应动力学研究[A];中国化工学会2008年石油化工学术年会暨北京化工研究院建院50周年学术报告会论文集[C];2008年
3 高爽;李军;张毅;赵公大;奚祖威;;反应控制相转移催化氯丙烯制环氧氯丙烷绿色新路线[A];中国化学会第四届全国多酸化学学术研讨会论文摘要集[C];2011年
4 周颖;王莅;;TS-1分子筛在氯丙烯/H_2O_2环氧化反应体系中失活与再生的研究[A];中国化工学会2005年石油化工学术年会论文集[C];2005年
5 姚明恺;赵松;杨俊霞;刘月明;吴海虹;吴鹏;;Ti-MWW催化氯丙烯环氧化固定床工艺研究[A];中国化学会第26届学术年会绿色化学分会场论文集[C];2008年
6 李颢;雷骞;张小明;索继栓;;双功能钛硅分子筛(M-TS-1)的合成、表征及催化性能研究[A];第十五届全国分子筛学术大会论文集[C];2009年
7 肖志锋;谢克勤;李岩;赵丽;孙克任;;氯丙烯亚慢性中毒对大鼠神经系统中神经丝的影响[A];中国毒理学会第三届全国学术会议论文(摘要)集[C];2001年
8 王军民;冯静;张明森;顾民;梁泽生;杨菁;;钛硅分子筛催化合成1,2-环氧丁烷[A];中国化工学会2003年石油化工学术年会论文集[C];2003年
9 沈环;华林强;刘玉柱;龙金友;秦朝朝;张冰;;飞秒时间分辨的泵浦探测技术研究氯丙烯分子的超快内转换和碎片动力学[A];第十五届全国原子与分子物理学术会议论文摘要集[C];2009年
10 冯树波;郑二丽;宋亚玲;冯树波;;卟啉锰-碳酸氢钠活化过氧化氢对环己烯的环氧化[A];中国化学会第28届学术年会第1分会场摘要集[C];2012年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 王瑞璞;Ag/TS-1催化剂的制备、表征及其丙烯气相环氧化性能的研究[D];大连理工大学;2004年
2 鲁继青;铜基和银基催化剂上丙烯直接分子氧环氧化反应研究[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2002年
3 成卫国;丙烯环氧化钛硅分子筛制备、水热改性及反应过程的研究[D];大连理工大学;2005年
4 倪吉;氧化物负载纳米金用于绿色催化选择还原与氧化反应研究[D];复旦大学;2012年
5 闫海生;丙烯环氧化钛硅沸石催化剂的研制、评价及反应过程的研究[D];大连理工大学;2002年
6 黄道战;松香树脂酸的分离及选择性氧化[D];南京林业大学;2010年
7 李钢;钛硅分子筛的合成、表征及催化丙烯环氧化性能的研究[D];大连理工大学;2000年
8 刘学武;丙烯环氧化钛硅分子筛催化剂的失活、再生及反应过程研究[D];大连理工大学;2005年
9 李建华;反应诱导相分离法制备多孔聚合物材料[D];北京化工大学;2010年
10 张法智;钛硅分子筛的气固相法制备、表征及其丙烯环氧化性能的研究[D];大连理工大学;2000年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 陈刚;新型钼系配合物的合成、反应、晶体结构及催化烯烃环氧化的研究[D];北京化工大学;2004年
2 郭崇;氯丙烯直接环氧化生产环氧氯丙烷工艺危险性研究[D];华东理工大学;2011年
3 夏厚胜;复合型TS-1催化剂的制备及催化氯丙烯环氧化性能研究[D];浙江工业大学;2010年
4 王庆法;氢氧直接合成过氧化氢与氯丙烯环氧化反应的集成过程研究[D];天津大学;2004年
5 陈晓昀;TS-1催化氯丙烯和甲代烯丙基氯环氧化反应过程研究[D];天津大学;2003年
6 陈旻;长碳链不饱和有机化合物的绿色环氧化研究[D];江南大学;2010年
7 闫丽伟;大豆油的非均相环氧化研究[D];郑州大学;2011年
8 李小磊;羰基化合物催化植物油脂环氧化的研究[D];江南大学;2012年
9 付丽丽;固载型杂多酸催化剂制备及催化环已烯环氧化工艺研究[D];郑州大学;2010年
10 黎林清;金属有机络合物的设计合成及其催化性能研究[D];大连工业大学;2012年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 钱伯章;高效环氧化催化剂问世[N];中国化工报;2003年
2 记者郭姜宁 通讯员段立斌;我国丁二烯环氧化研究取得重要进展[N];科技日报;2002年
3 彭展;巴陵化工营销打好“组合拳”[N];中国石化报;2004年
4 记者 彭展 通讯员 谢辉;巴陵牌氯丙烯非农药市场份额占近五成[N];中国石化报;2010年
5 通讯员 佚名;奎屯医院两科研成果通过鉴定[N];伊犁日报(汉);2008年
6 彭展 谢辉;巴陵石化氯丙烯销量猛增[N];中国化工报;2010年
7 彭展 杨芳芳 王闪;巴陵石化树脂部年轻人挑大梁[N];中国化工报;2011年
8 丁鼎乐;第二代COX-2抑制剂Prexige获准在英上市[N];医药经济报;2003年
9 金陵;下游需求强劲 扩产刻不容缓[N];中国化工报;2001年
10 毛文波;李灿院士荣获国际催化奖[N];科技日报;2004年
中国知网广告投放
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978