收藏本站
《北京化工大学》 2003年
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

茂铁型阳离子光引发剂的研究

王涛  
【摘要】:为了获得具有高引发活性的阳离子型光引发剂并使其感光波长向较长波长延伸,本论文以二茂铁为原料,合成了十种芳茂铁盐和一种二茂铁盐。芳茂铁盐分别为:[环戊二烯基-铁-苯]盐Ⅰ、[环戊二烯基-铁-甲苯]盐Ⅱ、[环戊二烯基-铁-对二甲苯]盐Ⅲ、[环戊二烯基-铁-萘]盐Ⅳ、[环戊二烯基-铁-联苯]盐Ⅴ、[环戊二烯基-铁-2,4-二甲基苯乙酮]盐Ⅵ、[乙酰基-环戊二烯基-铁-对二甲苯]盐Ⅶ、[环戊二烯基-铁-苯甲醚]盐Ⅷ、[环戊二烯基-铁-二苯醚]盐Ⅸ、[环戊二烯基-铁-2,4-二乙氧基苯]盐Ⅹ。其中芳茂铁盐Ⅵ、Ⅶ、Ⅹ为新物质。为了提高反应收率,优化了反应条件和提纯过程。 研究了芳茂铁盐在二氯甲烷溶液中的紫外-可见吸收光谱及其在高压汞灯下的光解。同碘鎓盐和硫鎓盐相比,其由d-d跃迁产生的在350nm以上的吸收使其能与高压汞灯匹配。不同结构的芳茂铁盐的吸收光谱有较大差异。同[环戊二烯基-铁-苯]盐Ⅰ(λ=370nm,ε=111L.mol~(-1).cm~(-1))相比,芳茂铁盐Ⅳ和Ⅴ在300-400nm吸收峰的摩尔消光系数提高近8倍和4倍:芳茂铁盐Ⅵ和Ⅶ摩尔消光系数提高14倍和6倍;芳茂铁盐Ⅷ、Ⅸ、Ⅹ的摩尔消光系数提高1倍。 通过光解动力学分析表明,在高压汞灯照射下芳茂铁盐在二氯甲烷溶液中发生光解,脱掉不带电的芳烃配体,光解反应为一级反应。 丝此t化二大李博士李位伦我 在200一300nm和300一400nm处的吸收峰均为光解有效吸收峰。在芳茂 铁盐中用蔡和联苯代替苯,以及在苯环上引入碳基和醚键均使芳茂铁 盐在高压汞灯下的光解速率加快。 所制备的芳茂铁盐在高压汞灯下均能有效的引发环氧化合物开环 聚合。不同结构的芳茂铁盐的引发活性不同,芳茂铁六氟磷酸盐V的 感光速度与碘编盐SR1012(S二342叮.cm一2)接近,芳茂铁盐VII、IX、姗、 W、X、I的感光速度超过I一261。引发环氧预聚体混合物 ERL4221+EP0N812(2:l)的感度值由小到大的顺序为:V(340 mJ.em一才) (VII(410 mJ.em一2)(IX(432 mJ.em一‘)VIII(446 mJ.em一2)IV(451 mJ .em一2)(X(464 mJ.em一2)I(486 mJ.em一之)11、VI(554 mJ.e:一才) (111(602 mJ.e瓦‘)。同碘踢盐SR1012相比,芳茂铁六氟磷酸盐V、 姗、IX和W能使环氧体系在较短曝光时间内完全固化。 有机过氧化物CHP和BPO对芳茂铁盐有明显的增感作用,其增感 作用与有机过氧化物的化学计量浓度和氧化性相一致。加入BPO后, 芳茂铁六氟磷酸盐的感度均高于SR一1012,不同结构芳茂铁盐之间的感 度差距减少。引发环氧混合物ERL4221+EPOX812(2:一)的感度值如下: I+BPO(162 InJ.em一2),111+BPO(270 mJ.em一‘),IV+BPO(108 mJ.em一2), V+BPo(一62叮.em-2),VI+BPo(一76 mJ.em-,),Vlll+BPO(162 mJ.em一‘), IX+BPO(2 1 6 mJ.em一2),X+BPO(149 mJ.em一2)。 二茂铁四氟硼酸盐在358nm(C二1.23 X 103 L.mol一,.em-‘)和在 620nm(£二221 L.mol一‘.cm一,)处的吸收峰,使其不仅能与高压汞灯匹配, 在可见光下也具有光引发活性。由于二茂铁四氟硼酸盐中的铁离子为 此京化工大李博士学位伦大 三价,在高压汞灯下的光引发速度优于一些芳茂铁盐;在可见光下的 光引发速度较慢,但如果曝光后进行加热处理,光敏体系的固化速度显 著提高;利用其暗聚合,可缩短曝光时间,同时可降低引发剂用量。 \ 研究了光敏体系的固化条件对芳茂铁盐和二茂铁引发活性的影 响,包括予聚体结构、聚合温度、引发剂用量、暗聚合等。发现环氧 树脂E44的固化速度最快,其次是脂环族环氧单分子化合物ERL一4221 和TDE一85,缩水甘油醚类环氧EPON一812的聚合速度最慢;曝光时加热 可显著提高固化速度,在60℃下光聚合在较短时间即可完成固化反应; 芳茂铁盐的最适宜用量是2十3%。 研究了芳茂铁盐和二茂铁盐的光解机理、光引发机理以及有机过 氧化物对芳茂铁盐的增感机理。在光照下,二茂铁盐脱掉一个环戊二 烯基,裸露出三价铁离子,裸露出的铁离子再与环氧化合物的氧络合 引发环氧开环聚合。有机过氧化物对芳茂铁盐的增感是通过将其裸露 出的铁离子氧化成三价实现的。 本研究工作证实二茂铁盐及芳茂铁盐具有阳离子光聚合引发活 性,并有与现有的碘镜盐、硫踢盐相当的感度,而且其感光波长向长 波延伸,是一类有应用前景的阳离子光引发剂。
【学位授予单位】:北京化工大学
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2003
【分类号】:TQ314.2

手机知网App
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 李保国,李文晟,石硕,边占喜;二茂铁烷氧基硅烷的合成与性质[J];内蒙古大学学报(自然科学版);1995年02期
2 赵邦蓉,李朴,鲁小松,师树简;几种含硒二茂铁衍生物的质谱分析[J];质谱学报;1996年04期
3 崔小明;;二茂铁及其衍生物开发利用前景广阔[J];化工之友;2000年02期
4 陆雅琴;;电位滴定法测定二茂铁[J];分析化学;1983年07期
5 郑衍生,杨海泉,邹明珠,方赤光,陈世斌;光照对聚乙烯二茂铁修饰电极的作用研究[J];吉林大学学报(理学版);1985年04期
6 周耀坤 ,刘元宗;苯甲酰基二茂铁β-二酮的合成及其反应性能的研究[J];兰州大学学报(自然科学版);1985年04期
7 马黎明,刘正禄;四步法电解合成二茂铁新工艺的研究[J];化学世界;1994年10期
8 崔小明;二茂铁及其应用[J];四川化工;1995年S4期
9 童开发,刘明国,郑书香,田玲玲,杨红;二茂铁的合成方法[J];湖北三峡学院学报;1998年03期
10 宋怀河,陈晓红,周成;二茂铁加压炭化的研究[J];新型炭材料;2002年01期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 杨秉勤;白银娟;谷利军;刘飞龙;;含二茂铁statine衍生物的活性研究[A];第六届全国化学生物学学术会议论文摘要集[C];2009年
2 姜冉;徐小平;纪顺俊;;Bi(Ⅲ)催化的水相中二茂铁醇类化合物的亲核取代反应[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
3 孙婕衎;常皓;任科峰;计剑;;二茂铁修饰的PEI构建药物基因双传递多层膜[A];2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2011年
4 严宝珍;师树简;孙利军;;二茂铁衍生物的NMR波谱的研究[A];第五届全国波谱学学术会议论文摘要集[C];1988年
5 王敏灿;刘澜涛;徐翠莲;侯学会;;以二茂铁为骨架的手性配体的合成及其在催化不对称反应中的应用研究[A];中国化学会第九届全国络合催化学术讨论会论文集[C];2005年
6 朱湛;张青山;郭炳南;梁栋;;N,N’-二茂铁二甲酰氨基双四乙酰葡萄糖合成[A];中国化学会第二十五届学术年会论文摘要集(上册)[C];2006年
7 李树臣;白淑珍;李保国;;1′-烷基二茂铁基二甲基硅烷的合成[A];中国化学会第四届有机化学学术会议论文集(下册)[C];2005年
8 杨秉勤;李敏;朱爱林;赵玮;;氮杂环二茂铁磺酰胺的合成[A];第三届全国有机化学学术会议论文集(上册)[C];2004年
9 董宇平;;基于双炔环三聚合反应构筑新型含二茂铁超支化聚芳烃[A];2009年全国高分子学术论文报告会论文摘要集(上册)[C];2009年
10 王一兵;韩利民;索全伶;冶杰慧;竺宁;;(Fc-C≡C-C≡C-Fc)[Co_2(CO)_6]n配合物的合成和分子结构[A];大环化学和超分子化学研究进展——中国化学会全国第十二届大环第四届超分子化学学术讨论会论文集[C];2004年
中国重要报纸全文数据库 前8条
1 本报记者 高朔;“两个标准”该统一了[N];中国汽车报;2001年
2 王建梁;想当院士的民营企业家[N];科技日报;2005年
3 浙 生;用光线控制分子剪刀[N];大众科技报;2003年
4 寇建东;标准先天不足 成品油清净剂惹上质量纠纷[N];中国经营报;2005年
5 武炳明;原位可控自组装技术制备出微米炭管[N];中国化工报;2006年
6 本报记者 沈承鹏;达标只是起点石化行业还得加把劲[N];中国汽车报;2000年
7 王京生;ZB-1降解助剂[N];中国包装报;2002年
8 上海化工研究院高级工程师 吴超;降解塑料的质量评价至关重要[N];中国包装报;2005年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 王涛;茂铁型阳离子光引发剂的研究[D];北京化工大学;2003年
2 杨亮茹;二茂铁亚胺环金属化合物的性质与应用研究[D];郑州大学;2003年
3 胡向平;平面手性二茂铁配体的设计、合成及其Pd-配合物在催化不对称烯丙基取代反应中的应用研究[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2003年
4 乔振;双噁唑啉二茂铁配体的合成及其手性诱导性能研究[D];中国农业大学;2003年
5 侯建军;二茂铁亚胺环钯化合物在金属转移反应和Heck反应中的应用[D];郑州大学;2002年
6 龚勇华;新型四嗪和二茂铁吡啶盐化合物的合成及性质研究[D];华东师范大学;2007年
7 刘伯洋;空心微纳米碳材料的低温合成与表征[D];哈尔滨工业大学;2008年
8 吴红飞;二茂铁苄基叔胺环金属化及在碳—碳偶联反应中的应用[D];天津大学;2007年
9 王敏灿;新颖二茂铁基氮杂环丙醇手性配体的设计、合成及其在催化不对称反应中的应用研究[D];郑州大学;2004年
10 游书力;二茂铁配体在不对称烯丙基取代反应中的应用[D];中国科学院研究生院(上海有机化学研究所);2001年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 钱恒玉;手性二茂铁衍生物的合成及环钯化反应[D];郑州大学;2004年
2 张与兵;由造纸黑液制取中孔活性炭的研究[D];武汉科技大学;2004年
3 王兴旺;双核金属配合物及二茂铁亚胺环钯衍生物的合成与性能研究[D];郑州大学;2002年
4 李金鹏;有机酸、二茂铁类配合物的合成、结构及性能研究[D];郑州大学;2003年
5 张巧红;双二茂铁衍生物的合成及其性质研究[D];郑州大学;2004年
6 王丽英;1’-烷基二茂铁基β-二酮的合成与性质[D];内蒙古大学;2004年
7 国际英;新燃速催化剂的制备与应用研究[D];西北工业大学;2006年
8 王秀丽;二茂铁配合物的合成、结构及性质研究[D];福州大学;2002年
9 米立伟;二茂铁羧酸和双磺酸功能配合物的合成和性质研究[D];郑州大学;2005年
10 石东;具有二阶非线性光学性质的二茂铁衍生物结构与性质之间关系的理论研究[D];东北师范大学;2007年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62791813
  • 010-62985026