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《北京化工大学》 2005年
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分子筛酸性位催化丁烯异构化反应机理的理论研究

李会英  
【摘要】:本论文利用3T簇模型模拟分子筛催化剂的酸性位,采用量子化学的密度泛函(DFT)方法,从理论上系统地研究了在分子筛表面1-丁烯双键异构为顺、反-2-丁烯以及顺、反-2-丁烯骨架异构为异丁烯的反应机理,并且与无催化剂的情况下丁烯的异构反应机理进行了比较,从电子结构的角度揭示了分子筛催化丁烯异构反应的微观本质。此外,本文还采用量子化学的QCISD方法,研究了甲醛与CH_3、OH的氢抽取自由基反应的反应机理和变分速率常数。具体研究内容及主要贡献如下: 研究了反式-2-丁烯在多元环状分子筛孔道、以及不同3T分子筛簇模型(3Ta和3Tb)上的吸附作用。对12元环孔道的吸附采用分层ONIOM(B3LYP/6-31G(d):PM3)的计算方法,对3Ta和3Tb簇模型采用B3LYP/6-31G(d)方法,结果表明三者吸附态的几何结构都很相近,吸附能分别是33.06、28.14和34.37 kJ/mol,也相差不大,这表明发生催化作用的主要是分子筛的酸性位附近原子。因此用分子筛簇模型来说明酸性的位催化作用是合理的,本文主要采用3T分子筛簇模型来研究分子筛催化丁烯的异构反应机理。 利用B3LYP/6-31G(d,p)方法研究了分子筛催化1-丁烯双键异构为顺、反-2-丁烯的反应机理,其中分别采用3Ta和3Tb簇模型来模
【学位授予单位】:北京化工大学
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2005
【分类号】:O643.32;O621.25

【引证文献】
中国博士学位论文全文数据库 前1条
1 郭玉华;分子筛催化的烯烃裂解及戊烯异构反应机理的理论研究[D];北京化工大学;2008年
中国硕士学位论文全文数据库 前1条
1 任明敏;氯甲苯分子振动光谱和异构化反应机理的理论研究[D];北京化工大学;2011年
【参考文献】
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【共引文献】
中国期刊全文数据库 前10条
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5 王定博;王斌;;成型方法对ZSM-5分子筛催化活性的影响[A];第八届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2011年
6 周峰;李广战;韩皓;;高硅丝光沸石的合成方法[A];2007年全省有色金属学术交流会论文集[C];2007年
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8 朱志荣;谢在库;陈庆龄;孔德金;李为;杨为民;李灿;;甲苯择形歧化合成对二甲苯催化剂的研究与应用[A];分子筛催化与纳米技术——分子筛协作组2006年学术年会论文集[C];2006年
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10 秦波;郭群;张喜文;郑家军;李瑞丰;;以高硅NaY为前驱体合成双微孔Y-Beta复合分子筛[A];分子筛催化与纳米技术——分子筛协作组2006年学术年会论文集[C];2006年
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8 慈成刚;叠氮化氰和几种羰基化合物光解离机理的理论研究[D];吉林大学;2011年
9 佟晶;若干新型超碱金属团簇的结构与性质的理论研究[D];吉林大学;2011年
10 赵莉;聚合物表、界面结构及动力学演化的分子动力学模拟研究[D];吉林大学;2011年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 孙东贞;多元缩合生成新型巴比妥酸盐衍生物反应机理的理论研究[D];郑州大学;2010年
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10 陈晓燕;粉煤灰纳米沸石复合颗粒功能化设计及其污水氮磷去除初步研究[D];浙江大学;2011年
【同被引文献】
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1 李海涛,林立炟,龚健,赵振华;HZSM-5沸石在邻氯甲苯异构化反应中的择形催化作用[J];催化学报;2000年01期
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中国硕士学位论文全文数据库 前2条
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【二级引证文献】
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3 刘利利;重石脑油催化裂解制烯烃的研究[D];天津大学;2012年
【二级参考文献】
中国期刊全文数据库 前9条
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10 刘洁;纳米管基CO_2吸附剂的制备及其改性研究[D];浙江大学;2013年
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3 刘文欢;钛硅分子筛TS-1的合成、表征及其酸催化性能研究[D];大连理工大学;2009年
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5 李颖;新型层柱磷酸锆材料的合成和催化应用[D];复旦大学;2009年
6 倪丹;H-MCM-22分子筛外表面酸性位吸附性质的理论计算研究[D];辽宁师范大学;2008年
7 张元;Mo/HZSM-5催化剂的活性中心结构及催化活性的理论研究[D];辽宁师范大学;2007年
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