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《北京化工大学》 2007年
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n-BuLi/Ph_2PCu引发MMA负离子聚合机理研究及嵌段聚合物合成

李琼  
【摘要】: 正丁基锂/二苯基膦铜(n-BuLi/Ph_2PCu)引发体系在-50℃的四氢呋喃(THF)溶剂中,引发的甲基丙烯酸甲酯(MMA)负离子聚合能够实现活性聚合。论文设计实验,对其引发聚合机理进行了研究。 通过~1H-NMR、~(13)C-NMR对二苯基膦锂(Ph_2PLi)、二苯基膦铜(Ph_2PCu)以及n-BuLi/Ph_2PCu引发MMA聚合进行了综合表征。结果表明Ph_2PLi具有引发MMA聚合能力,但引发效率比较低;Ph_2PLi与硫氰亚铜(CuSCN)结合后形成Ph_2PCu不再具有引发活性,但它与n-BuLi结合起到控制碳负离子亲核点的作用。Ph_2PCu作为添加剂辅助n-BuLi进行活性聚合,在引发剂过程中作为‘非转移基团’存在。 尝试了在非极性或极性/非极性混合溶剂中,实现n-BuLi/Ph_2PCu引发MMA聚合。结果表明因有机铜锂多种聚集结构,使体系具有多种活性中心。因此,难以得到单分散聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。 设计了以聚异戊二烯活性聚合物(PILi)代替n-BuLi与Ph_2PCu结合然后进行MMA聚合,从而制备嵌段聚合物PMMA-PI的合成路线。结果表明,PILi引发MMA聚合的引发效率达不到100%。MMA加入量增大,有利于嵌段聚合物的形成,但异戊二烯(Ip)含量增加,则不利于嵌段聚合物的形成。可能原因是PILi分子量大,不利于与Ph_2PCu充分作用,影响了其引发效率。 采用~(13)C-NMR对活性聚异戊二烯/Ph_2PCu(PILi/Ph_2PCu)引发MMA聚合进行了分析。证明在PILi与Ph_2PCu结合的过程中存在很少量的锂离子和铜离子交换。
【学位授予单位】:北京化工大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2007
【分类号】:O631.5

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