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《北京化工大学》 2010年
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碘仿作链转移剂的氯丁二烯乳液聚合及嵌段共聚物合成研究

谷巨明  
【摘要】: 鉴于氯丁二烯的活性自由基聚合及其嵌段共聚物的合成尚未有文献报导,本论文主要研究了碘仿作为链转移剂应用于氯丁二烯乳液聚合体系所表现出的可控自由基聚合特征;进而尝试采用碘原子退化转移自由基溶液和种子乳液聚合法制备了含聚氯丁二烯和聚苯乙烯组份的两嵌段共聚物,还考察了溶液聚合条件下,不同大分子碘代化合物作为链转移剂合成双组份嵌段共聚物的活性差异;初步探讨了碘仿取代调丁作为分子量调节剂合成的三种新型氯丁橡胶之综合性能并与传统调丁调节型CR-244、CR-232及混合调节型CR-322(含调丁和硫磺)氯丁橡胶性能进行了比较。具体工作如下: 1.用碘仿作为链转移剂取代调丁,依照国内传统粘接型CR-244氯丁橡胶大生产配方及反应条件,顺利地进行了氯丁二烯的实验室低温乳液聚合,通过单体转化率、凝胶色谱(GPC)测试所得的相对数均分子量、分子量分布系数、分子量分布曲线及1H NMR核磁谱图等参数的分析,验证了一定量碘仿参与下的氯丁二烯自由基乳液聚合体系具有与苯乙烯溶液体系相似的活性自由基聚合特征并生成了链末端带有碘原子的聚氯丁二烯(PCP-I)结构。 2.用碘仿作为退化链转移剂,采取以上方法先制得碘原子封端结构的聚氯丁二烯(PCP-I).然后,用PCP-I作为大分子链转移剂,在AIBN引发下,进行苯乙烯的溶液聚合。该反应呈现出了一定的可控聚合的特点,得到了PCP-b-PS两嵌段聚合物,通过GPC和1H NMR核磁谱图等测试手段验证了共聚物的嵌段结构,但是苯乙烯转化率最高只能达到30%。反之,先进行碘仿存在下的苯乙烯可控聚合,用所得链末端带有碘原子的聚苯乙烯(PS-I)作为大分子链转移剂,在AIBN引发下,进行氯丁二烯的溶液聚合,则无法合成明显的PCP-b-PS两嵌段聚合物。这说明PS-I大分子链转移剂对氯丁二烯的转移引发活性较低,而PCP-I大分子链转移剂对苯乙烯的转移引发活性较高。 3.用含碘化合物作为链转移剂,通过种子乳液聚合的方法合成PCP-b-PS两嵌段聚合物。首先,用碘仿作为退化链转移剂,按照传统粘接型CR-244氯丁橡胶大生产配方及反应条件,进行了氯丁二烯的低温乳液聚合,得到一定分子量的聚氯丁二烯(PCP-I)种子乳液。然后,将乳液体系中剩余的未反应氯丁二烯单体真空脱气排出,再加入第二单体苯乙烯进行以PCP-I作为大分子链转移剂的苯乙烯种子乳液聚合。通过单体转化率、GPC测试数据、1H NMR核磁谱图等测试分析,验证了该反应具有一定的可控聚合的特征,且反应活性明显好于前述溶液聚合法嵌段苯乙烯的结果,成功地得到了相对分子量分布变窄且苯乙烯转化率非常高的PCP-b-PS两嵌段聚合物。 4.用碘仿取代调丁作为分子量调节剂,按照国内传统粘接型CR-244和通用型CR-232及CR-322(混合调节型)三种氯丁橡胶大生产配方及反应条件,通过氯丁二烯的乳液聚合,合成了碘仿调节型CR-244、CR-232和碘仿/硫磺混合调节型CR-322三个新品种的氯丁橡胶,并与传统调丁调节型CR-244、CR-232和调丁/硫磺混合调节型CR-322氯丁橡胶综合性能进行了比较。
【学位授予单位】:北京化工大学
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2010
【分类号】:O631.3

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【参考文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 李德永;石艳;付志峰;;丙烯酸甲酯对羧基氯丁胶乳聚合体系的影响[J];北京化工大学学报(自然科学版);2007年02期
2 包宏强;张颖;徐冬梅;张可达;;元素碘存在下合成聚醋酸乙烯酯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物[J];高分子材料科学与工程;2007年02期
3 吁诚铭;徐冬梅;张鸿;张可达;;元素碘参与的甲基丙烯酸甲酯衰减链转移聚合[J];高分子材料科学与工程;2008年08期
4 张颖,徐冬梅,张可达;醋酸乙烯酯的可控/活性自由基聚合[J];功能高分子学报;2005年03期
5 朱家顺,王炼石,梁启浩;粘接型CR244粉末橡胶在溶剂型氯丁粘合剂中的应用研究[J];中国胶粘剂;2004年04期
6 胡维甫;杨晓文;郭文兰;;低毒性接枝氯丁胶粘剂[J];中国胶粘剂;2005年10期
7 朱军;龚巍华;潘文玲;;环保型接枝氯丁胶的研究[J];中国胶粘剂;2005年12期
8 杜茂平;魏伯荣;王熙;曾睿;;溶剂型氯丁橡胶胶粘剂的研究开发现状[J];中国胶粘剂;2006年07期
9 郑国良;乳液聚合反应中调节剂的作用及聚合物分子量的控制[J];合成橡胶工业;1983年02期
10 张泗文;氯丁橡胶在向高性能发展[J];合成橡胶工业;1992年03期
中国重要会议论文全文数据库 前1条
1 张可达;常丽群;包宏强;王霞艳;吴建峰;;元素碘存在下甲基丙烯酸甲酯(MMA)的衰减链转移聚合[A];2005年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2005年
中国博士学位论文全文数据库 前1条
1 李秉毅;含碘化合物存在下的自由基聚合研究[D];北京化工大学;2007年
【共引文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 李林;以炼厂重质芳烃开发芳烃系列产品[J];安徽化工;2005年01期
2 宋申平;;高阻尼减震材料的应用研究[J];安徽化工;2010年03期
3 辛波,韩丙勇,张兴英;星型高乙烯基聚丁二烯的合成[J];北京化工大学学报(自然科学版);2001年04期
4 徐日炜,焦书科,余鼎声,张兴英,侯元雪,张洪敏;丙烯酰氯偶联活性丁苯共聚物[J];北京化工大学学报(自然科学版);2002年01期
5 李德永;石艳;付志峰;;丙烯酸甲酯对羧基氯丁胶乳聚合体系的影响[J];北京化工大学学报(自然科学版);2007年02期
6 孙幼红;;模具硅橡胶用于快速模具制作的研究[J];玻璃钢/复合材料;2010年03期
7 王旭东;孔军仕;袁培峰;;丁基热熔密封胶的性能与中空玻璃的质量和寿命[J];玻璃;2008年01期
8 张毅;张立武;;不同氧化条件下氧化马铃薯淀粉胶粘剂影响因素的研究[J];包装工程;2008年01期
9 颜录科;寇开昌;哈恩平;;新型硅烷类胶黏剂在氟橡胶与钢粘接中的应用研究[J];材料工程;2007年07期
10 尹常杰;张秋禹;尹德忠;顾军渭;;乙烯基三乙氧基硅烷原位乳液接枝丁苯橡胶的制备及性能[J];材料科学与工程学报;2010年05期
中国重要会议论文全文数据库 前4条
1 赵玉中;贾刚治;武爱军;;国内外丁苯橡胶发展态势分析[A];甘肃省化学会成立六十周年学术报告会暨二十三届年会论文集[C];2003年
2 韩宝乐;于文杰;徐归德;;聚氨酯在现代汽车工业上的应用[A];中国聚氨酯工业协会第十三次年会论文集[C];2006年
3 桂强;荔栓红;梁滔;于奎;张志强;钟启林;;丁腈硬胶生产新技术的开发及性能研究[A];中国化工学会2008年石油化工学术年会暨北京化工研究院建院50周年学术报告会论文集[C];2008年
4 胡健;徐赵东;;高耗能粘弹性阻尼材料的试验研究[A];2009全国结构动力学学术研讨会论文集[C];2009年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 何志伟;多氨基多硝基吡啶氮氧化物及其配方的性能研究[D];南京理工大学;2010年
2 杨林虎;橡胶集料混凝土的微观解析及其结构理论的探索研究[D];天津大学;2010年
3 陈战;水润滑轴承的摩擦磨损性能及润滑机理的研究[D];重庆大学;2003年
4 彭晋民;水润滑塑料合金轴承润滑机理及设计研究[D];重庆大学;2003年
5 王念贵;水性聚氨酯改性蛋白质塑料的结构与性能研究[D];武汉大学;2004年
6 徐日炜;碳—碳键偶联共轭二烯—苯乙烯共聚物的制备、结构与性能[D];北京化工大学;2001年
7 王庆国;超细全硫化粉末橡胶及其纳米无机填料复合体系对硬质聚氯乙烯的改性研究[D];北京化工大学;2006年
8 杨建;石墨填充橡胶材料的性能研究及纳米复合材料的制备[D];北京化工大学;2008年
9 蒋波;醋酸乙烯酯可逆加成断裂链转移自由基聚合[D];浙江大学;2008年
10 刘秀奇;吸附型三元乙丙基水处理复合材料的制备与性能[D];吉林大学;2009年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 李金刚;聚醚酯聚氨酯弹性体的研究[D];太原理工大学;2011年
2 冯振刚;有机蒙脱土/三元乙丙橡胶密封材料的制备与性能研究[D];武汉理工大学;2011年
3 高阳光;HM-PSBR胶乳凝聚成粉技术研究[D];兰州大学;2011年
4 黄程毅;ATRP微乳液法制备丙烯酸酯及其共聚物乳液的研究[D];华南理工大学;2011年
5 陶海涛;改性HTBN型聚氨酯弹性体的制备及性能研究[D];齐齐哈尔大学;2011年
6 李维栋;Si_3N_4/CSM橡胶基纳米复合材料性能研究[D];安徽大学;2011年
7 王亮;金属橡胶密封系统模型建立及仿真分析[D];哈尔滨工业大学;2010年
8 徐绍彬;环氧化丁腈橡胶的制备及其共混改性研究[D];上海交通大学;2011年
9 刘静;水润滑橡胶合金轴承动态特性分析[D];重庆大学;2011年
10 翟赫;阳离子沥青乳化剂的合成及其应用[D];河北工业大学;2011年
【二级参考文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 杨建军,吴明元,吴庆云,张建安,汪长城;CR/VAC/MMA/AA四元接枝共聚物合成及接枝率的研究[J];安徽大学学报(自然科学版);2005年01期
2 傅志峰,刘海涛,石艳,焦书科;α,α-二溴乙酸乙酯作双官能引发剂ABA型嵌段共聚物的合成[J];高等学校化学学报;2000年06期
3 汪长春,府寿宽;活性自由基聚合法制备以C_(60)封端的聚苯乙烯[J];功能高分子学报;2000年02期
4 黄昌国,万小龙,胡志强,应圣康;原子转移自由基聚合制备聚酯二元醇接枝聚苯乙烯[J];功能高分子学报;2000年02期
5 张颖,徐冬梅,张可达;醋酸乙烯酯的可控/活性自由基聚合[J];功能高分子学报;2005年03期
6 张文骅,左亚君,吴平平,韩哲文;原子转移自由基聚合合成(甲基)丙烯酸酯类模型聚合物及其动力学研究[J];功能高分子学报;1997年01期
7 钱军,李欣欣,韩哲文,吴平平;红外光谱法研究苯乙烯原子转移自由基聚合反应动力学[J];功能高分子学报;1999年01期
8 张士福,应圣康;原子转移自由基聚合法合成含羟基星状共聚物[J];功能高分子学报;1999年02期
9 邓启明;;我国鞋用胶粘剂的应用现状与展望[J];中国胶粘剂;1992年02期
10 张在新;鞋用氯丁橡胶胶粘剂[J];中国胶粘剂;1996年03期
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 王晓露;马晓燕;宋春莹;王颖;;丙烯腈嵌段共聚物的合成及其自组装研究进展[J];中国胶粘剂;2011年03期
2 高冬;刘莲英;杨万泰;;含Bixan残基的大分子引发剂引发自由基聚合制备嵌段共聚物[J];北京化工大学学报(自然科学版);2009年02期
3 胡坤元;蒋福清;;氯丁橡胶生产企业卫生防护距离标准的研究[J];卫生研究;1988年06期
4 盛维琛;谈静;周志平;袁新华;翁志学;;环状三过氧烷引发的嵌段共聚物合成与表征[J];江苏大学学报(自然科学版);2009年02期
5 曹阳;任杰;徐敏明;;两亲性温敏嵌段共聚物P(NIPAAm-co-DMAAm)-b-PLA的合成与表征[J];材料导报;2010年18期
6 陈炜;李昊;张炎;许戈文;黄毅萍;;端羟基聚丙烯酸酯改性水性聚氨酯[J];应用化学;2010年08期
7 郝堂娜;乔明曦;古建春;李镇;胡海洋;赵秀丽;陈大为;;嵌段共聚物OSM_1-PCLA-PEG-PCLA-OSM_1的合成及其pH和温度敏感性[J];高等学校化学学报;2008年10期
8 刘盈海;周玮琪;白利斌;刘元伟;李艳香;;镍(Ⅳ)引发丙烯酸甲酯在聚己二酸1,2-丙二醇酯上嵌段共聚合反应的研究[J];精细石油化工进展;2006年06期
9 冯少广;谢晓峰;尚玉明;靳豪;徐景明;周其凤;;磺化嵌段型共聚物在质子交换膜燃料电池中的应用[J];化学进展;2008年01期
10 王国建;薛冰;;聚醚酰胺嵌段共聚物的合成及表征[J];工程塑料应用;2009年06期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 和亚宁;陈振;王阳;何薇;王晓工;;双亲性二芳烯嵌段共聚物的制备及其光控自组装[A];2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2011年
2 何天白;;2011年度中国化学会“高分子科学邀请报告荣誉奖”获奖人报告 基于高分子软物质特性构建嵌段共聚物非平衡相[A];2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2011年
3 李跃;钱虎军;吕中元;;多分散性对嵌段共聚物相行为的影响[A];中国化学会第28届学术年会第7分会场摘要集[C];2012年
4 张蓉平;左彪;高杰;张丽;王新平;;分子水平研究AB及ABA型氟化嵌段共聚物甲苯溶液气液界面结构[A];中国化学会第十三届胶体与界面化学会议论文摘要集[C];2011年
5 卜伟锋;;基于多酸-嵌段共聚物的胶束和囊泡[A];2010中西部地区无机化学化工学术研讨会论文集[C];2010年
6 孙德志;刘杰;魏西莲;张骞;郑利强;;两类阳离子表面活性离子液体与嵌段共聚物相互作用[A];中国化学会第十三届胶体与界面化学会议论文摘要集[C];2011年
7 何鹏;俞炜;周持兴;;烯烃嵌段共聚物微相分离的流变学研究[A];2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2011年
8 吕中元;张静;;利用嵌段共聚物自组装制备补丁粒子的计算机模拟研究[A];中国化学会第28届学术年会第15分会场摘要集[C];2012年
9 姜健;柳凌艳;常卫星;李靖;;含有机锡嵌段共聚物的合成、表征及自组装形态研究[A];2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2011年
10 李晓;高军鹏;韩艳春;;利用超分子自组装和嵌段共聚物相分离制备波段可调及全波段抗反射薄膜[A];2010年两岸三地高分子液晶态与超分子有序结构学术研讨会(暨第十一次全国高分子液晶态与超分子有序结构学术论文报告会)会议论文集[C];2010年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 证券时报记者 许岩;我国对美欧日氯丁橡胶 继续实施反倾销措施[N];证券时报;2011年
2 王镇;大同氯丁橡胶出口非洲[N];山西日报;2011年
3 记者 南婷;3万吨氯丁橡胶项目建成投产[N];人民日报海外版;2010年
4 本报记者;中亚合资年产3万吨氯丁橡胶生产装置投产[N];大同日报;2010年
5 记者 张木早;中国最大氯丁橡胶合资项目签字[N];中国化工报;2001年
6 龚雯;我对氯丁橡胶展开反倾销调查[N];人民日报;2003年
7 ;中华人民共和国商务部公告[N];国际商报;2003年
8 彭展;巴陵石化溶剂型粘合剂专用SBS新牌号国内领先[N];中国包装报;2009年
9 钟透;氯丁橡胶业亟待丰富生产品种[N];中国石化报;2010年
10 许岩;中国对进口氯丁橡胶进行反倾销期终复审[N];证券时报;2010年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 谷巨明;碘仿作链转移剂的氯丁二烯乳液聚合及嵌段共聚物合成研究[D];北京化工大学;2010年
2 王万杰;苯乙烯类嵌段共聚物及其共混物的黏弹行为研究[D];浙江大学;2006年
3 侯小东;新型光学活性聚苯乙烯-b-聚乳酸/纳米晶体杂化材料的化学、物理研究[D];上海交通大学;2009年
4 要旸;亲水性聚合物在基因载体、表面蛋白固定及蛋白结晶方面的应用[D];南开大学;2010年
5 杨柳;生物可吸收聚乳酸—聚乙二醇嵌段共聚物自组装纳米胶束药物控释体系研究[D];复旦大学;2010年
6 张国杰;自洽场理论Fourier空间解法:ABC星型与线型嵌段共聚物相图计算[D];复旦大学;2009年
7 王育才;聚磷酸酯的控制合成及其在药物传递中的应用[D];中国科学技术大学;2010年
8 陈峥;新型含噻吩或咔唑发光聚合物材料的制备及性能研究[D];吉林大学;2011年
9 魏正方;PPO(MePEG)-b-PLLA嵌段共聚物的结晶行为[D];复旦大学;2010年
10 王立权;共聚物的多尺度微相结构研究[D];华东理工大学;2011年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 王鑫;ATRP法合成含糖嵌段共聚物及其自组装研究[D];济南大学;2011年
2 张飒;NAS介导可酰胺化的环境敏感性嵌段共聚物的合成及相行为研究[D];陕西师范大学;2010年
3 杨小云;槲皮素聚已内酯—聚乙二醇—聚已内酯嵌段共聚物胶束的研究[D];河南大学;2010年
4 柏泽伟;嵌段共聚物与二氧化硅胶体粒子之间相互作用[D];吉林大学;2011年
5 魏芬芬;星型PLA-PEG嵌段共聚物的合成及其在药物负载中的应用[D];华南理工大学;2010年
6 刘旭;pH/温度响应性聚磷酸酯全亲水性嵌段共聚物的合成及应用[D];苏州大学;2010年
7 王帅;旋流场中胶束结构的计算机模拟研究[D];吉林大学;2010年
8 高明明;嵌段共聚物PS-b-PMMA在空气/水界面的聚集行为[D];哈尔滨理工大学;2010年
9 曾文娟;两亲性聚己内酯嵌段共聚物的合成及其自组装行为研究[D];广东工业大学;2011年
10 韩晓宇;温度/双pH敏感性嵌段共聚物PDEAM-b-PDMAEMA-b-PMAA的ATRP及胶束化研究[D];陕西师范大学;2010年
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