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《中国农业大学》 2003年
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双噁唑啉二茂铁配体的合成及其手性诱导性能研究

乔振  
【摘要】: 在金属催化的不对称合成研究中,手性双噁唑啉配体以其原料易得、易于合成及结构易于修饰等特点已广泛应用于各种不对称催化过程,如在碳-碳键的形成反应、氮杂环丙烷化反应、氧化反应及氢硅烷化反应中均表现出优良的手性诱导性能。另一方面,以二茂铁作为骨架的配体,尤其是手性二茂铁膦配体,在碳-碳双键的加成反应、羰基化合物的硅氢化及还原反应、醛的Aldol反应、Heck反应、交叉偶联反应等众多反应中也表现出很高的对映选择性。由此预计以二茂铁为骨架的手性双噁唑啉配体将会有较好的不对称诱导性能。本文合成了四种手性双噁唑啉二茂铁配体Lip,Lph,Lbn,Lme,对它们在Cu(Ⅰ)催化的不对称环丙烷化反应及Mg(Ⅱ)催化的Diels-Alder反应中的手性诱导性能进行了研究。 以二茂铁为起始原料,经过傅-克酰基化反应、卤仿反应及酰氯化反应合成1,1'-二茂铁二羧酸酰氯,并对各个反应过程进行了合成路线的比较及反应条件的优化。采用硼氢化钠-碘还原体系,将天然光活性L-α-氨基酸还原为光活性的(S)-β-氨基醇作为手性源,由酰氯与手性氨基醇反应得到β-羟基酰胺,通过羟基活化,在碱的作用下环合得到双噁唑啉二茂铁配体。 研究了配体在铜(Ⅰ)催化的苯乙烯与重氮乙酸乙酯的不对称环丙烷化反应中的手性诱导性能,并建立了一套新的对反应的对映选择性及非对映选择性的分析方法:用气相色谱柱SE-30检测反应进程及测定反应的非对映选择性,并通过将环丙烷化产物进行差向异构化测定反式体的对映选择性;通过将产物转变为相应的甲酯,用实验室自制的β-环糊精手性毛细管气相色谱柱测定顺式体产物的对映选择性。实验证明,各个配体均表现出一定的手性诱导性能,但效果较差,其中最高的对映选择性为24%。对影响反应的各种因素如催化剂用量、反应温度等进行了较为详细的研究,对反应对映选择性低的原因进行了理论上的分析。 四种配体用于铜(Ⅱ)及镁(Ⅱ)催化的3-丙烯酰基-2-噁唑啉酮与环戊二烯的不对称Diels-Alder反应,均表现出一定的手性诱导性能,其中Lip/Mg(ClO_4)_2络合物的手性诱导性能最好,对映选择性达到41%。其它三种配体的手性诱导性能效果较差,对映选择性低于10%。所得产物的绝对构型符合Corey-Ishihaya所提出的四面体过渡态理论,以及Evans所提出的四角平面过渡态理论。对反应的对映选择性机理进行了分析。
【学位授予单位】:中国农业大学
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2003
【分类号】:O641.4

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【引证文献】
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1 张祖辉;Pd(0)催化的Heck反应和Suzuki反应以及Pd(Ⅱ)催化的Wacker氧化环化反应的研究[D];中国科学技术大学;2008年
【参考文献】
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1 高明章,汪波,许遵乐;C_2型轴对称手性双噁唑啉的合成及其应用研究[J];化学进展;2002年05期
2 张洪云;陈东立;贾汉东;车得基;;提纯单、双乙酰基二茂铁的新方法[J];化学世界;1991年02期
3 翁文,周宏英,傅宏祥,吕士杰;手性氨基醇在不对称催化中的应用及新进展[J];有机化学;1998年06期
4 徐明华,林国强;手性金属催化剂在不对称环丙烷化反应中的应用进展[J];有机化学;2000年04期
【共引文献】
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1 衡林森;新型异方酰化氨基醇手性配体的合成与表征[J];达县师范高等专科学校学报;2004年02期
2 邹志量;胡伟;赵锦朝;王洛礼;;间苯撑双噁唑啉的合成[J];覆铜板资讯;2007年02期
3 刘建川;张颂;曾庆乐;;氨基醇配体催化不对称合成反应研究进展[J];化学工程与装备;2010年01期
4 翁文,姚碧霞,陈飞跃,曾庆乐;手性高分子金属络合物在不对称催化中的应用[J];高分子通报;2000年03期
5 胡爱生;赖晓榠;孙晋;温和瑞;;一种手性钴配合物的合成与晶体结构[J];赣南师范学院学报;2008年06期
6 刘丰良;肖清波;沈霞;刘言萍;刘畅;尹军;;L-苯甘氨酸衍生物新型三齿手性氨基醇的合成[J];广州化学;2011年04期
7 乔玉卿,孙建民,闫正,孙汉文;金属有机化合物萃取技术进展[J];河北大学学报(自然科学版);1999年04期
8 王芳;冉维津;张月成;赵继全;;含双哌啶基手性β-氨基醇的合成及其在二乙基锌与芳香醛加成中的手性诱导作用[J];合成化学;2010年05期
9 黄新苹,柴凤兰;含二茂铁基缩氨基硫脲类衍生物的合成[J];河南化工;2000年05期
10 周忠强,罗冬冬;樟脑衍生的新手性氨基醇的合成[J];化学试剂;2005年11期
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1 汤华钊;氨基酸及其手性中间体纯化与合成研究[D];四川大学;2003年
2 闫喜龙;手性邻氨基醇类化合物及相关药物的合成研究[D];天津大学;2004年
3 边庆花;环丙烷类双噁唑啉手性配体的合成及不对称诱导性能研究[D];中国农业大学;2005年
4 冯思思;具有D_3对称性的M_5L_6型超分子簇的设计、合成与磁性质研究[D];山西大学;2008年
5 张翔;手性双功能吡咯烷Salen金属催化剂的设计合成[D];大连理工大学;2008年
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1 潘圣强;手性β-氨基醇的简捷合成及其不对称催化反应研究[D];云南大学;2011年
2 黄洁玉;光学活性N-甲基-β-羟基苯乙胺的合成方法研究[D];广东药学院;2010年
3 陈迪娟;(1R, 2S)-2-氨基-1, 2-二苯基乙醇衍生物的合成及不对称催化[D];济南大学;2010年
4 乔玉卿;金属有机化合物的萃取与分析技术研究[D];河北大学;2000年
5 王建非;两种双脯氨醇的合成及其在不对称催化直接羟醛缩合反应中的应用[D];苏州大学;2003年
6 吴清来;脱落酸的全合成及其2,3-环丙化类似物的合成研究[D];中国农业大学;2004年
7 李俭平;手性双噁唑啉、手性不对称席夫碱配体和配合物的合成、表征及不对称催化性质研究[D];西北大学;2006年
8 程洪见;烯胺酮和烯胺酯及其配合物的研究[D];扬州大学;2006年
9 伍辛军;一类新型手性膦酸锆的合成及其在非均相不对称催化中的应用研究[D];西南大学;2007年
10 张宝辉;过渡金属催化的几种不对称环化反应机理的密度泛函研究[D];西南大学;2007年
【同被引文献】
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1 刘尚钟,王敏,陈馥衡;拟除虫菊酯类农药的研究和展望[J];农药;2004年07期
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1 边庆花;环丙烷类双噁唑啉手性配体的合成及不对称诱导性能研究[D];中国农业大学;2005年
【二级引证文献】
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1 李辉;Pd/SiO_2催化还原N-芳烷基化硝基化合物的反应研究[D];兰州大学;2011年
2 彭桂丽;取代环丙基化合物及其开环产物的合成研究[D];湘潭大学;2011年
【二级参考文献】
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1 周耀坤;李元宗;吴绍祖;;1,1'-不同酰基二茂铁衍生物的合成和波谱研究[J];化学学报;1988年10期
2 尹荣鋆;二茂铁在各种溶剂中的溶解性质与新用途[J];兰州大学学报;1988年01期
3 许遵乐,蔡敏,汪波,刘汉标;手性2,5-双口恶唑啉噻吩的合成及应用研究[J];中山大学学报(自然科学版);1996年06期
【相似文献】
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1 李保国,李文晟,石硕,边占喜;二茂铁烷氧基硅烷的合成与性质[J];内蒙古大学学报(自然科学版);1995年02期
2 赵邦蓉,李朴,鲁小松,师树简;几种含硒二茂铁衍生物的质谱分析[J];质谱学报;1996年04期
3 崔小明;;二茂铁及其衍生物开发利用前景广阔[J];化工之友;2000年02期
4 陆雅琴;;电位滴定法测定二茂铁[J];分析化学;1983年07期
5 郑衍生,杨海泉,邹明珠,方赤光,陈世斌;光照对聚乙烯二茂铁修饰电极的作用研究[J];吉林大学学报(理学版);1985年04期
6 周耀坤 ,刘元宗;苯甲酰基二茂铁β-二酮的合成及其反应性能的研究[J];兰州大学学报(自然科学版);1985年04期
7 马黎明,刘正禄;四步法电解合成二茂铁新工艺的研究[J];化学世界;1994年10期
8 崔小明;二茂铁及其应用[J];四川化工;1995年S4期
9 童开发,刘明国,郑书香,田玲玲,杨红;二茂铁的合成方法[J];湖北三峡学院学报;1998年03期
10 宋怀河,陈晓红,周成;二茂铁加压炭化的研究[J];新型炭材料;2002年01期
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1 杨秉勤;白银娟;谷利军;刘飞龙;;含二茂铁statine衍生物的活性研究[A];第六届全国化学生物学学术会议论文摘要集[C];2009年
2 姜冉;徐小平;纪顺俊;;Bi(Ⅲ)催化的水相中二茂铁醇类化合物的亲核取代反应[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
3 孙婕衎;常皓;任科峰;计剑;;二茂铁修饰的PEI构建药物基因双传递多层膜[A];2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2011年
4 严宝珍;师树简;孙利军;;二茂铁衍生物的NMR波谱的研究[A];第五届全国波谱学学术会议论文摘要集[C];1988年
5 王敏灿;刘澜涛;徐翠莲;侯学会;;以二茂铁为骨架的手性配体的合成及其在催化不对称反应中的应用研究[A];中国化学会第九届全国络合催化学术讨论会论文集[C];2005年
6 朱湛;张青山;郭炳南;梁栋;;N,N’-二茂铁二甲酰氨基双四乙酰葡萄糖合成[A];中国化学会第二十五届学术年会论文摘要集(上册)[C];2006年
7 李树臣;白淑珍;李保国;;1′-烷基二茂铁基二甲基硅烷的合成[A];中国化学会第四届有机化学学术会议论文集(下册)[C];2005年
8 杨秉勤;李敏;朱爱林;赵玮;;氮杂环二茂铁磺酰胺的合成[A];第三届全国有机化学学术会议论文集(上册)[C];2004年
9 董宇平;;基于双炔环三聚合反应构筑新型含二茂铁超支化聚芳烃[A];2009年全国高分子学术论文报告会论文摘要集(上册)[C];2009年
10 王一兵;韩利民;索全伶;冶杰慧;竺宁;;(Fc-C≡C-C≡C-Fc)[Co_2(CO)_6]n配合物的合成和分子结构[A];大环化学和超分子化学研究进展——中国化学会全国第十二届大环第四届超分子化学学术讨论会论文集[C];2004年
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1 本报记者 高朔;“两个标准”该统一了[N];中国汽车报;2001年
2 王建梁;想当院士的民营企业家[N];科技日报;2005年
3 浙 生;用光线控制分子剪刀[N];大众科技报;2003年
4 寇建东;标准先天不足 成品油清净剂惹上质量纠纷[N];中国经营报;2005年
5 武炳明;原位可控自组装技术制备出微米炭管[N];中国化工报;2006年
6 本报记者 沈承鹏;达标只是起点石化行业还得加把劲[N];中国汽车报;2000年
7 记者 张秀凤;上海催化科研收获硕果[N];中国化工报;2011年
8 王京生;ZB-1降解助剂[N];中国包装报;2002年
9 上海化工研究院高级工程师 吴超;降解塑料的质量评价至关重要[N];中国包装报;2005年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 乔振;双噁唑啉二茂铁配体的合成及其手性诱导性能研究[D];中国农业大学;2003年
2 边庆花;环丙烷类双噁唑啉手性配体的合成及不对称诱导性能研究[D];中国农业大学;2005年
3 杨亮茹;二茂铁亚胺环金属化合物的性质与应用研究[D];郑州大学;2003年
4 王涛;茂铁型阳离子光引发剂的研究[D];北京化工大学;2003年
5 胡向平;平面手性二茂铁配体的设计、合成及其Pd-配合物在催化不对称烯丙基取代反应中的应用研究[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2003年
6 侯建军;二茂铁亚胺环钯化合物在金属转移反应和Heck反应中的应用[D];郑州大学;2002年
7 陈桥;苯并噁嗪树脂基纳米复合材料的制备、结构与性能研究[D];北京化工大学;2006年
8 龚勇华;新型四嗪和二茂铁吡啶盐化合物的合成及性质研究[D];华东师范大学;2007年
9 刘伯洋;空心微纳米碳材料的低温合成与表征[D];哈尔滨工业大学;2008年
10 吴红飞;二茂铁苄基叔胺环金属化及在碳—碳偶联反应中的应用[D];天津大学;2007年
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1 陈瑞业;双噁唑啉配体的合成及其在不对称环丙烷化反应中的应用[D];浙江师范大学;2011年
2 钱恒玉;手性二茂铁衍生物的合成及环钯化反应[D];郑州大学;2004年
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4 王兴旺;双核金属配合物及二茂铁亚胺环钯衍生物的合成与性能研究[D];郑州大学;2002年
5 李金鹏;有机酸、二茂铁类配合物的合成、结构及性能研究[D];郑州大学;2003年
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7 王丽英;1’-烷基二茂铁基β-二酮的合成与性质[D];内蒙古大学;2004年
8 国际英;新燃速催化剂的制备与应用研究[D];西北工业大学;2006年
9 刘立学;双噁唑啉咔唑金属络合物催化硝酮和烯烃反应的研究[D];哈尔滨理工大学;2010年
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