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《北京林业大学》 2009年
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柠檬醛合成龙涎香型香料工艺研究

白杨  
【摘要】: 来源于抹香鲸肠内结石的龙涎香,被誉为世界四大动物香料之一。具有复杂又彼此平衡的香味和持久的定香能力,同时具有滋补养身、壮阳、抗炎、镇痛等医疗效用,自古以来一直受到人们的器重。近年来,由于抹香鲸濒于灭绝,龙涎香成为香料交易市场上的“灰色黄金”。本文以我国富产的山苍子油主要成分柠檬醛为实验原料,以柠檬醛与丙酮的醛酮缩合反应为基础,重点研究了以假性紫罗兰酮为中间体,经多步反应合成具有龙涎香型香料分子结构的降龙涎醚衍生物;提出了新的合成路线,并作了初步试验验证。 通过系统地对催化剂种类、催化剂用量、反应温度、反应时间、物料配比、加料方式等影响因素的研究,进行了原有合成工艺的改造;尽量采用价廉、常用、易操作试剂代替文献中所使用的昂贵试剂,以环境友好试剂代替强腐蚀性试剂,使反应易于工业化生产;省去了部分不必要的精制过程,减少后处理工序。 以固体氢氧化钠为催化剂合成假性紫罗兰酮反应的最佳条件是:反应温度65℃,反应时间为1.5h,柠檬醛丙酮投料比为1∶3,假性紫罗兰酮的收率达90.96%;反应产物经一次减压蒸馏,馏出物中假性紫罗兰酮含量为88%。催化剂廉价易得,用量少。 首次以lewis酸催化剂——氯化铝催化合成紫罗兰酮,其最佳条件是:在0℃,催化剂与原料重量比为3∶4,反应时间3h的条件下,β-紫罗兰酮收率45.54%,二氢-α-紫罗兰酮收率43.55%,假性紫罗兰酮总转化率96.00%。催化剂可重复使用,无污染产生,具有绿色合成的特点。 获得了合成龙涎香型香料(氧杂内酯三环产物)工艺的最优化反应条件:反应温度为28℃,反应时间6h,乙醚与β-紫罗兰酮体积比1∶1,反应物投料比5∶1,催化剂4%氢氧化钠乙醇溶液条件下,龙涎香型香料产物收率为82.75%。此反应条件柔和,反应的后处理非常方便。 降龙涎醚衍生物经三步反应合成,其相对柠檬醛得率为30.17%,对假性紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、二氢-α-紫罗兰酮和氧杂内酯三环产物进行GC或GC-MS定性分析。
【学位授予单位】:北京林业大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2009
【分类号】:TQ655

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【参考文献】
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