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《天津大学》 2003年
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醇催化胺化反应的研究

白国义  
【摘要】: 脂肪胺是一类极其重要的有机化工原料和医药中间体,而醇的催化胺化反应是制备此类化合物最重要的方法之一。本文对分子内、分子间和能同时进行分子内和分子间醇的催化胺化反应进行了系统地研究。 1. 以N-β-羟乙基乙二胺合成哌嗪的反应作为分子内醇催化胺化合成环状仲胺的反应模型,我们采用XPS、XRD、SEM等对所用的催化剂进行了表征,采用GC-MS对产物进行了分析,探讨了反应的机理,筛选得到了BL0182催化剂,并发现二氧六环等有机溶剂的加入能大大延长催化剂的使用寿命。通过优化得到此反应的最佳条件,此时原料转化率可达98%以上,哌嗪选择性在95%左右,催化剂连续使用200小时后其活性未发现明显变化。随后,将BL0182催化剂成功地应用于2-甲基哌嗪和2,6-二甲基哌嗪的合成中,也取得了令人满意的结果。 2. 以三乙烯二胺的合成为例对分子内醇催化胺化合成环状叔胺的反应进行了研究,筛选出了BL0308催化剂并对反应的条件进行优化,此时原料转化率接近100%,三乙烯二胺的选择性在90%左右,此催化体系通过210小时的寿命实验仍具有较高活性。 3. 以正丁醇与氨的反应作为分子间醇催化胺化的反应模型,确立并优化了BL0385催化剂,当反应温度为250℃,氢压为1.5MPa,氨醇比为6:1时,正丁醇的转化率接近100%,正丁胺的选择性达84%以上,催化剂经过100小时的寿命实验后仍具有较高活性。反应中检测到副产物正丁酰胺证明并完善了醇催化胺化的脱氢/加氢机理。 将BL0385催化剂成功地用于正辛胺和N-乙基乙二胺的合成,取得了令人满意的结果。 4. 以二乙醇胺和甲胺(乙胺)的反应为模型,对同时进行分子内和分子间醇的催化胺化反应进行了研究,发现此类反应非常复杂,未取得预期的结果。
【学位授予单位】:天津大学
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2003
【分类号】:O643.3

【引证文献】
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1 段二红;1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷的合成与结晶过程研究[D];天津大学;2009年
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1 张頔;Co-Ni/γ-Al_2O_3催化剂上乙醇氨化合成乙腈的本征动力学研究[D];河北工业大学;2011年
2 金雅琴;温和条件下α-多支链酰胺催化合成研究[D];大连理工大学;2012年
3 陈洁;氨水作为胺源邻羟基参与合成α-支链伯胺的两步循环反应[D];大连理工大学;2012年
4 吴志威;哌嗪和N-烷基哌嗪的联产研究[D];天津大学;2012年
5 张亮;分子筛催化合成哌嗪和三乙烯二胺的研究[D];北京化工大学;2013年
【参考文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 殷福珊,董荣;脂肪胺的生产和应用前景[J];表面活性剂工业;1994年04期
2 钱霞,张高勇;脂肪醇固定床胺化理论与实践[J];日用化学工业;1997年02期
3 李秋小,张高勇;脂肪醇催化胺化制叔胺工艺技术现状及前景[J];日用化学工业;2001年04期
4 殷福珊,陈银广,刘学民,王刚,宋晓英;脂肪醇的胺化反应[J];日用化学工业;1996年04期
5 孙绍晖,沈伟,徐华龙,周亚明,项一非,刘金香;乙二胺在ZSM-5分子筛催化剂上脱氨制哌嗪[J];催化学报;1998年05期
6 樊国新,王英姿;脂肪胺合成哌嗪的几种方法[J];广西化工;2000年01期
7 叶丽君;哌嗪在医药工业中的应用及市场状况[J];化工时刊;1997年04期
8 王多禄,许正双,陈立功,冯亚青,祝源生,孙春光,于运勇;哌嗪合成中催化剂的研究[J];化学工业与工程;1998年04期
9 许正双,陈立功,李阳,董福君;正丁醇的催化胺化反应的研究[J];化学工业与工程;1998年04期
10 周立山,冯亚青,郭兵,洪学传;2-甲基哌嗪的合成及应用[J];化学工业与工程;1999年04期
【共引文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 朱蕾;孙婷;宋启霞;刘申康;;锌-柠檬酸铵还原体系用于氢化偶氮苯合成[J];安徽大学学报(自然科学版);2012年01期
2 姚日生,陈民;乙醇-水混合溶剂法合成三溴苯酚[J];安徽化工;2000年01期
3 高和平;半煤渣处理间二氯苯生产废水的试验研究[J];安徽化工;2001年02期
4 陆庆松;高纯度苯乙腈及其衍生产品的制备[J];安徽化工;2001年03期
5 李俊辉;有机合成中间体1,2-环氧环己烷的开发与应用[J];安徽化工;2001年03期
6 王德法;间氨基酚生产与开发建议[J];安徽化工;2001年05期
7 朱凯凤,方士珍,唐述培;转炉红尘脱硫机理的研究[J];安徽化工;2002年01期
8 何节玉;负载型硫酸钛催化合成醋酸丁酯[J];安徽化工;2002年01期
9 陆庆松,潘为胜;苯乙酸合成工艺述评[J];安徽化工;2002年04期
10 孔林,吴勇,夏兵;2-甲基苯并噁唑的合成[J];安徽化工;2003年04期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 艾臻;张靖;施云海;;醋酸甲酯和甲醇混合物的加盐萃取精馏分离过程的研究[A];上海市化学化工学会2011年度学术年会论文集[C];2011年
2 卞杨燕;崔群;高宇;王海燕;;中压加氢重石脑油深度脱硫吸附剂再生性能[A];中国化工学会2011年年会暨第四届全国石油和化工行业节能节水减排技术论坛论文集[C];2011年
3 马立骍;庞凌;吴少鹏;;光氧老化对沥青物理和化学性能的影响[A];南方七省(区)硅酸盐学会第25届学术交流年会论文集[C];2007年
4 杜伟;李晓刚;吴俊升;李磊;;催化裂化原位降硫助剂的制备及其性能研究[A];第六届中国功能材料及其应用学术会议论文集(7)[C];2007年
5 杨国玉;朱海林;周文峰;蒋登高;;内标法测定环己烯氧化产物中环己烯和环氧环己烷含量[A];首届中国中西部地区色谱学术交流会暨仪器展览会论文集[C];2006年
6 李斯琴;董文寰;;LY-C_2-O_2碳二选择加氢催化剂的研究及工业应用[A];第三届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2006年
7 黄光斗;李柯;胡兵;张智;;催化氧化合成乳酸新工艺研究[A];第三届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2006年
8 田然;王甫村;孙发民;朱金玲;吕倩;;负载型加氢催化剂金属组分在载体上的分布状态[A];第五届全国工业催化技术与应用年会论文集(上册)[C];2008年
9 张丽丹;韩春英;訾凤兰;郭坤敏;张兴英;;Cu-Mn-Zr-Ce-O氧化物在苯废气燃烧反应中催化活性的研究[A];第五届全国工业催化技术与应用年会论文集(下册)[C];2008年
10 姚少华;李宏勤;武学军;;双段床苯法顺酐催化剂的研发与工业应用[A];第六届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2009年
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1 胡坤宏;纳米二硫化钼的形态可控合成及其催化与润滑性能研究[D];合肥工业大学;2010年
2 陈丽;具有多重孔结构的MFI型分子筛的合成及其催化性能的研究[D];华东师范大学;2011年
3 熊辉;CuCl/Schiff base配合物在液相氧化羰化反应中的催化活性、寿命及腐蚀性研究[D];华中科技大学;2010年
4 孙松;TiO_2基光催化剂的制备、结构及光催化降解VOCs性能与机理研究[D];中国科学技术大学;2010年
5 鲁英;乌鲁木齐市生活饮用水中有机物现状及其类雌激素效应的研究[D];新疆医科大学;2010年
6 黄辉;脂肪酸甲酯加氢制脂肪醇Cu/Zn催化剂的失活机理研究[D];华东理工大学;2011年
7 邱滔;全氟烷基金属酞菁衍生物的合成及应用[D];华东理工大学;2011年
8 姜烨;钛基SCR催化剂及其钾、铅中毒机理研究[D];浙江大学;2010年
9 丁保宏;新型载体SiO_2-TiO_2-ZrO_2载负MoP催化剂的制备、表征及加氢精制性能[D];华东师范大学;2011年
10 尹安远;新型纳米铜基催化材料的构筑及其在草酸二甲酯气相加氢反应中的应用研究[D];复旦大学;2011年
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1 沈晓冬;芳烃侧链的选择性氧化反应研究[D];浙江理工大学;2010年
2 王文天;Gemini型季铵盐表面活性剂的合成及性能研究[D];郑州大学;2010年
3 王俊芳;两种有机化合物氧化反应机理的理论研究[D];辽宁师范大学;2010年
4 谢丹;生物柴油副产品甘油制备羟基丙酮的研究[D];长沙理工大学;2009年
5 王志涛;利用钢厂赤泥和碱厂白泥研制燃气(H_2S)脱硫剂[D];中国海洋大学;2010年
6 胡耀华;Pt/ZrO_2和SO_4~(2-)/ZrO_2-Al_2O_3的制备及在硝基苯加氢重排过程中的应用[D];湘潭大学;2010年
7 于浩;糠醛催化法制四氢呋喃工艺研究[D];长春工业大学;2010年
8 唐鑫;吡唑啉类荧光化合物的合成与表征[D];长春工业大学;2010年
9 唐凤金;活性炭负载掺杂钯催化剂的制备及其加氢性能研究[D];华东理工大学;2011年
10 苏琼;催化裂化催化剂的酸性调变及氢离子交换研究[D];华东理工大学;2011年
【同被引文献】
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1 张惠欣;李万亮;冯磊;陈立功;;胺的合成方法及研究进展[J];安徽农业科学;2009年35期
2 李秋小,张高勇;脂肪醇催化胺化制叔胺工艺技术现状及前景[J];日用化学工业;2001年04期
3 尹双凤,张法智,徐柏庆;钛硅分子筛催化气相环己酮肟贝克曼重排反应[J];催化学报;2002年04期
4 孙绍晖,沈伟,徐华龙,周亚明,项一非,刘金香;乙二胺在ZSM-5分子筛催化剂上脱氨制哌嗪[J];催化学报;1998年05期
5 袁旭宏;李景华;;环丙沙星中间体的合成改进[J];重庆科技学院学报(自然科学版);2009年05期
6 王志华,高自立,孙思修,沈静兰;伯胺N1923萃取柠檬酸的研究[J];高等学校化学学报;1992年09期
7 李维实,沈之荃,张一烽;新型螯合树脂研究(Ⅰ)——以聚硫醚为主链伯胺型树脂的合成及吸附性能[J];高等学校化学学报;1998年02期
8 ;Amide Ionic Liquids(AILs)/L-Proline Synergistic Catalyzed Asymmetric Mannich Reactions[J];Chemical Research in Chinese Universities;2007年02期
9 毕向东;周春隆;;新型红色杂环颜料—1,4-二酮吡咯并吡咯[J];染料工业;1993年01期
10 孙延辉;闫海生;张薇;刘冬雪;赵德丰;;多相催化合成哌嗪技术进展[J];染料与染色;2008年06期
中国博士学位论文全文数据库 前3条
1 牛学坤;流向变换催化燃烧空气净化过程的模型化研究[D];北京化工大学;2003年
2 潘维成;乙烷氨氧化制乙腈反应催化剂的研究[D];吉林大学;2005年
3 孙延辉;单乙醇胺催化分子内脱水合成乙烯亚胺的研究[D];大连理工大学;2008年
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1 杨新丽;Ru-M-B/ZrO_2催化苯选择加氢制环己烯动力学的研究[D];郑州大学;2003年
2 钱超;醇羟基及酚羟基化合物的催化胺化[D];浙江大学;2004年
3 黄付玲;丙烷氨氧化合成乙腈的研究[D];大庆石油学院;2004年
4 范建光;YSBH-02催化剂上苯与异丙醇气相烷基化合成异丙苯的工艺条件及本征动力学研究[D];北京化工大学;2004年
5 张彦;气固相催化合成无水哌嗪及动力学研究[D];西北大学;2006年
6 苏海鹏;N-乙基哌嗪合成工艺及催化剂研究[D];西北大学;2007年
7 周金海;γ-Al_2O_3负载型稀土催化剂的改性及脱硫性能研究[D];华中科技大学;2007年
8 郭胜辉;二乙醇胺和甲胺制备N-甲基哌嗪的研究[D];河北工业大学;2009年
9 郑明丹;铜基三效催化剂的制备及性能研究[D];汕头大学;2009年
10 樊欣欣;纳米金属催化剂的制备及其脱氢加氢性能研究[D];河北大学;2010年
【二级参考文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 钱霞,张高勇;脂肪醇固定床胺化理论与实践[J];日用化学工业;1997年02期
2 殷福珊,陈银广,刘学民,王刚,宋晓英;脂肪醇的胺化反应[J];日用化学工业;1996年04期
3 蒋培兴,李全芝;程序升温热脱附法研究HZSM-5和HM分子筛的酸性质[J];催化学报;1983年03期
4 李秋小,张高勇,彭少逸;Cu-Ni-Zn三元脂肪醇胺化催化剂的研究[J];催化学报;2001年01期
5 王文祥,刘洪杰;哌嗪的合成与应用[J];河南化工;1995年07期
6 林秀杰,龚叶南,薛桂芬;简论哌嗪的合成方法和应用前景[J];精细化工;1996年06期
7 晁建平;重要的食品杂环香料——吡嗪类化合物[J];精细石油化工;1994年04期
8 殷福珊,金秀蓉,刘学民,刘再超,束毅峰;新型脂肪醇胺化催化剂的开发[J];无锡轻工业学院学报;1995年01期
9 李秋小,张高勇,彭少逸;用于月桂醇胺化的Cu-Ni-Mg三元催化剂的研究[J];应用化学;2001年09期
10 姚宏,王尔华,彭司勋;6,8-二氟喹诺酮类化合物的合成及抗菌活性[J];中国药科大学学报;1993年05期
【相似文献】
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1 ;芳胺化反应的机理探讨及其工艺改进[J];中国医药工业杂志;1977年07期
2 邱祖民,黎仁萍,李风仪,章磊;丝光沸石用作甲胺化反应催化剂的研究[J];江西科学;1996年03期
3 陈海群,张灏,邱滔;脂肪醇胺化催化剂失活的研究[J];江苏石油化工学院学报;2000年01期
4 ;灭虫宁生产中胺化反应的革新[J];中国医药工业杂志;1972年02期
5 丁峻峰;;聚氯乙烯-聚丙烯酸甲酯互贯珠体的胺化[J];沈阳化工学院学报;1989年01期
6 李松,袁越,王雄莉,焦克芳;2,4-二氯-5-硝基嘧啶甲胺化的ab initio研究[J];物理化学学报;1995年05期
7 陈海群,张灏,邱滔;脂肪醇胺化催化剂失活的研究[J];江苏工业学院学报(社会科学版);2000年01期
8 罗新湘;黄筱玲;曲凡歧;;3,5-二硝基-4-氯三氟甲苯的脱氯胺化反应[J];武汉大学学报(理学版);2006年04期
9 孟庆茹;;苯直接胺化制苯胺技术进展[J];化工技术经济;2006年10期
10 戴春亚;蔡良珍;赵韧;陶晓春;;N-取代乙醇胺对4-氟-1-酰基苯的选择性胺化反应[J];有机化学;2007年01期
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1 徐涛;慕欣;彭海辉;刘国生;;银催化的联烯的分子内氟胺化反应研究[A];中国化学会第28届学术年会第6分会场摘要集[C];2012年
2 郑宝会;侯雪龙;;区域和对映选择性Pd催化烯丙基胺化反应研究[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
3 刘国生;;氧气参与下金属钯催化烯烃的烯丙位C-H键的氧化胺化反应[A];中国化学会第26届学术年会有机化学分会场论文集[C];2008年
4 王蓓蕾;刘国桂;张金鑫;李乃凯;沈琪;王兴旺;;双核锌络合物催化的吲哚与醛亚胺的不对称Friedel-Crafts胺化反应[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
5 叶洋宏;王高;陈善勇;余孝其;;钴催化的苄位C-H键直接胺化反应[A];有机合成创新—产业化的新动力——中国化学会全国第三届有机合成化学与过程学术讨论会论文摘要集[C];2010年
6 王洪根;王勇;彭长兰;张健存;朱强;;铜/铁共催化的分子内C-H键胺化反应合成吡啶[1,2-a]苯并咪唑[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
7 张全元;李文木;张所波;;高性能聚胺酰亚胺的制备及表征[A];2007年全国高分子学术论文报告会论文摘要集(上册)[C];2007年
8 谢小敏;倪刚;张兆国;;大位阻、富电子MOP类配体在钯催化的苯磺酸芳酯胺化反应中的应用[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
9 毛友安;钟科军;魏万之;魏新亮;卢红兵;;4-(N-亚硝基甲氨基)-1-(3-吡啶基)-1-丁酮对谷氨酸脱氢酶活性影响的电化学分析研究[A];中国烟草学会2004年学术年会论文集[C];2004年
10 杜晓;朴香兰;朱慎林;;室温离子液体[bmim]BeS对油品中含硫有机物的萃取性能的研究[A];第三届全国化学工程与生物化工年会论文摘要集(下)[C];2006年
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1 肖化;全球离子液体市场快速扩张[N];中国化工报;2010年
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1 倪志坤;过渡金属催化的C(sp~3)-H鍵胺化反应研究[D];东北师范大学;2012年
2 孙浩;烯烃/亚胺的功能胺化反应研究[D];南京大学;2013年
3 祝良芳;由苯直接催化氧化氨基化一步合成苯胺研究[D];四川大学;2007年
4 李远;吡啶及其衍生物制备阴离子交换膜以及传质特性的研究[D];中国科学技术大学;2008年
5 毛慧;醛的Mannich乙酰胺化及氧化还原胺化研究[D];浙江大学;2011年
6 成健;吡啶类钝感炸药的合成、表征和性能研究[D];南京理工大学;2012年
7 丁雄;含咪唑盐边链有机催化剂在不对称催化中的应用[D];南京大学;2010年
8 计从斌;基于α-单取代硝基乙酸酯的反应方法学研究[D];华东师范大学;2013年
9 曲波;面手性烷氧基[2.2]对环二甲苯基咪唑盐的合成及不对称催化研究[D];山东大学;2011年
10 吕博;官能团化联烯的亲电反应及新型大位阻富电子单齿膦配体的设计、合成及其应用[D];浙江大学;2012年
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1 时磊;苯并恶唑的胺化反应研究[D];南京理工大学;2013年
2 蒲卫亚;铜催化烯烃分子间二胺化反应研究[D];东北师范大学;2013年
3 周劼聪;铼配合物催化的分子内碳氢键活化胺化反应研究[D];南京大学;2012年
4 王蓓蕾;有机膦酸酯催化的傅—克胺化反应及双核锌催化的不对称反应[D];苏州大学;2011年
5 王通海;含多环芳烃类物质的合成方法及性能研究[D];华东理工大学;2013年
6 朱春琳;含能材料DNPP的合成及其VNS胺化反应探索[D];南京理工大学;2010年
7 张崇光;Lewis酸催化的有机胺化反应研究[D];苏州大学;2010年
8 张昌军;环境友好型催化体系催化溴氨酸芳胺化反应[D];大连理工大学;2011年
9 桑学苓;高位阻手性钌卟啉的合成及其催化C-H羟基化及胺化反应的研究[D];华中师范大学;2014年
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