纳米金刚石石墨化转变以及纳米金刚石/铜复合材料的制备与性能

【摘要】： 爆轰法合成的纳米金刚石(nanodiamond)不但具有金刚石所固有的硬度极高、化学稳定性和导热性好等优异性能,而且还具有纳米材料的奇异特性,作为铜基复合材料的弥散增强相具有很大的应用潜力。本文采用纳米金刚石作为弥散强化相,用粉末冶金法制备了综合性能较好的铜基复合材料(ND/Cu),重点研究了纳米金刚石的石墨化转变、ND/Cu复合材料的性能以及相应的强化机制。 对纳米金刚石在不同温度下(900～1400°C)进行退火处理,研究了纳米金刚石的结构变化和石墨化转变机理。结果表明,纳米金刚石石墨化转变的起始温度为1100～1200°C,石墨化转变温度与纳米颗粒的大小相关,颗粒尺寸越大,发生石墨化转变的温度越高。在1400°C退火60min后纳米金刚石转变为形态各异的洋葱碳,转变过程中可以形成内核为纳米金刚石外层由富勒烯外壳包裹的过渡相巴基金刚石(Bucky-diamond)。纳米金刚石向洋葱碳转变的机制为:首先在纳米金刚石表面形成具有六元环结构的石墨碎片;石墨碎片连接并弯曲,在金刚石表面形成封闭的碳壳;转变由表层向心部逐渐进行,直到转变完全。 采用机械球磨工艺制备纳米金刚石和铜粉的复合粉末,复合粉末经冷压—烧结工艺制得ND/Cu复合材料。研究了成型压力、烧结温度、烧结时间等工艺参数对复合材料微观结构和性能的影响,获得了本实验条件下最佳的粉末冶金工艺参数。采用该工艺制备了不同含量的ND/Cu复合材料并研究了纳米金刚石含量对材料性能的影响。结果表明,纳米金刚石含量低于1.0wt.%时,复合材料的强度、高温稳定性和耐磨性能显著提高;含量大于1.0wt.%,由于纳米金刚石出现较多的团聚现象,复合材料的强度等性能下降。 采用退火处理的方法对纳米金刚石进行表面改性,研究了表面改性后纳米金刚石的分散性和ND/Cu复合材料的性能。结果表明,纳米金刚石在惰性气体中1000°C退火60min,由于表面结构和化学组成发生变化,纳米颗粒的团聚现象减少。因此复合材料的电导率和强度等性能指标明显提高,其中1.0wt.%ND/Cu复合材料的综合性能较好:电导率80%IACS,硬度HV120,抗拉强度200MPa,抗软化温度为800°C。 用环-块式摩擦方法探讨了纳米金刚含量对复合材料摩擦磨损性能的影响及纳米金刚石的减摩机理。结果表明:干摩擦条件下的磨损过程是粘着磨损、氧化磨损、磨粒磨损和疲劳磨损多种磨损机制同时作用的结果。纳米金刚石在改善复合材料耐磨性方面表现出良好的自润滑性,具有减小摩擦系数和增强基体耐磨性的双重作用。 采用高分辨透射电子显微镜(HRTEM)分析了ND/Cu复合材料的微观组织和界面特征,并探讨了纳米金刚石在复合材料中的强化机制。结果表明,铜基体上分布着单分散的纳米金刚石颗粒,颗粒分布比较均匀。ND/Cu复合材料的主要强化机制为纳米金刚石阻碍位错运动的Orowan机制。分散性良好的纳米金刚石与铜基体之间结合紧密,界面处无溶解和扩散现象,形成增强相与基体直接结合的界面微观结构。