磷酰胆碱化聚乳酸共聚物的合成与表征
【摘要】：
血液相容性是生物医用材料的关键问题之一,磷酰胆碱(PC)是细胞膜脂质结构的重要成份,在抗凝血材料方面具有重要的应用前景。本文合成了一系列含磷酰胆碱的聚乳酸共聚物,研究聚乳酸膜表面化学结构与化学组成、及磷酰胆碱的含量对聚乳酸表面亲水性、蛋白质和血小板吸附的影响。
本文以三氯氧磷与氯化胆碱反应合成二氯磷酰胆碱,再通过消去反应合成了磷酰胆碱化聚乙二醇,并以其为共引发剂,通过开环反应合成了含磷酰胆碱端基的聚乙二醇-聚乳酸共聚物(PC-PEG-PLA)。以甲基丙烯酸羟基乙酯与二氯磷酰胆碱反应合成2-甲基丙烯酸羟基乙酯磷酰胆碱(MPC),通过自由基聚合反应合成甲基丙烯酸羟基乙酯磷酰胆碱-聚乳酸接枝共聚物poly(MPC-g-PLA),甲基丙烯酸羟基乙酯磷酰胆碱-聚乙二醇-聚乳酸接枝共聚物poly(MPC-g-PEG-b-PLA)。以原子转换自由基聚合法合成了甲基丙烯酸羟基乙酯磷酰胆碱-聚乙二醇嵌段共聚物poly(MPC)-PEG-poly(MPC)。以核磁共振对产物结构进行了表征,证明目标聚合物的合成。
将上述聚合物溶于氯仿中,涂膜-溶剂挥发法制备了共聚物膜,以静态接触角仪测定了聚合物表面的亲水性,结果表明PLA中引入PC和PEG结构可使其表面亲水性增强,且表面亲水性与膜表面PC含量和PEG-MPC结构相关,亲水性随PC含量的增高而增强,由P(MPC-g-PEG-b-PLA)得到最低水接触角8.97°。
血小板粘附实验和凝血时间测试结果表明,聚乳酸膜表面引入PEG和PC对凝血酶原时间没有显著影响;但高含量PC基团和polyMPC-PEG结构能有效减少血小板粘附。
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