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《天津大学》 2009年
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1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷的合成与结晶过程研究

段二红  
【摘要】: 1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷是具有独特双环“笼状”结构的叔胺化合物,主要用作聚氨酯泡沫塑料的凝胶催化剂,在化学工业中用途十分广泛。本文以乙醇胺或乙二胺为原料,研究筛选合适的催化剂,催化合成1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷,其与现有技术相比具有转化率高、选择性强和催化剂寿命长的优点。由于1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷容易结块,因此本文拟通过研究其结晶过程,优化结晶工艺,以得到粒度均匀的1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷产品,从而延缓1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷的结块速率,延长其存贮时间。 由于MFI型分子筛的孔径非常适合1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷催化反应,本文以HZSM-5和HTS-1分子筛作为载体,分别负载碱金属、碱土金属、铜和镍等过渡金属,制备一系列催化剂,对催化剂进行表征和活性评价,分别得到了乙二胺或乙醇胺合成1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷的最佳催化剂,并且分别优化了在最佳催化剂下的工艺条件。 作为新型溶剂或催化剂离子液体已经广泛应用于有机合成中,探索离子液体催化合成1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷,对于降低反应温度、减少污染,实现其合成路线的绿色化具有前瞻性意义。筛选合成多种离子液体,如:[Bmim]Br、[Bmim]BF_4、[Bmim]PF_6、[BPy]Br、[BPy] BF_4和[BPy] PF_6,并对其进行表征;利用合成的离子液体催化乙醇胺或乙二胺合成1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷,对反应工艺参数进行了优化,对离子液体的使用次数进行了研究。 结晶热力学是影响结晶工艺的关键因素。利用激光测示技术测定了在不同温度下,1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷在甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、丙酮、乙酸乙酯和正己烷中的溶解度;还利用激光法,测定了不同温度下其在甲醇、乙醇和异丙醇中的超溶解度,从而获得1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷在上述体系中的介稳区数据。实验测定了1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷在乙醇溶剂中结晶的诱导期,计算得到其固液界面张力。在上述研究的基础上,采用冷却结晶的方法对1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷工艺进行了研究,研究各种结晶参数对结晶过程的影响,得到了较优的结晶工艺,解决了1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷的结块问题,为进一步深入研究和工业生产提供了一定的依据。
【学位授予单位】:天津大学
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2009
【分类号】:O643.32;O626

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【参考文献】
中国期刊全文数据库 前9条
1 尹双凤,张法智,徐柏庆;钛硅分子筛催化气相环己酮肟贝克曼重排反应[J];催化学报;2002年04期
2 ;Amide Ionic Liquids(AILs)/L-Proline Synergistic Catalyzed Asymmetric Mannich Reactions[J];Chemical Research in Chinese Universities;2007年02期
3 罗书平;许丹倩;张帆;杨文龙;刘宝友;杜晓华;徐振元;;离子液体中芳香醛选择性还原胺化反应研究[J];高校化学工程学报;2006年02期
4 李汝雄,王建基;绿色溶剂——离子液体的制备与应用[J];化工进展;2002年01期
5 王梅正;林民;朱斌;;钛硅分子筛失活与再生的研究进展[J];化工进展;2007年09期
6 李海涛,王旭,高峰,董维佳;三乙烯二胺合成技术述评[J];化学工业与工程技术;2001年06期
7 裴文;邓琼;王海滨;孙莉;;离子液体中6-(2,3-环氧丙氧基)-2(1H)-喹啉酮及其衍生物的合成[J];有机化学;2006年03期
8 刘宝友;韩菊;董建芳;魏福祥;程彦海;;离子液体载催化剂和载试剂在有机合成中的应用[J];有机化学;2007年10期
9 刘宝友;崔红彦;赵地顺;;离子液体中的串联有机合成反应[J];有机化学;2008年05期
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1 白国义;醇催化胺化反应的研究[D];天津大学;2003年
【共引文献】
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1 胡定一,韩克清,滕翠青,杜秉公,余木火;含脲结构的热塑性聚氨酯的制备[J];工程塑料应用;2003年03期
2 张启霞;徐灏龙;吴斌;;微生物固定化网状聚氨酯载体的研制[J];工程塑料应用;2007年02期
3 王国建;刘跃东;;碳纳米管原位改性聚氨酯的研究[J];工程塑料应用;2009年03期
4 李斌;张洪民;杜华太;马卫东;孙志勇;孙国华;张颖异;陈斌;刘凯;;Kevlar纤维的表面改性研究[J];工程塑料应用;2012年03期
5 张惠欣;李万亮;冯磊;陈立功;;胺的合成方法及研究进展[J];安徽农业科学;2009年35期
6 曹端林;陈树森;;重结晶法从醋酐法制备HMX工艺中回收RDX及其安定性测试[J];兵工安全技术;1996年04期
7 蔡建国,周展云,邓修;超临界CO_2-GAS重结晶HMX过程温度对晶体形貌的影响[J];火炸药学报;2000年04期
8 赵瑞先,李光明,高天平,林宇晖;RDX粒度分级工艺研究[J];火炸药学报;2003年04期
9 蔡建国,邓修;超临界CO_2GAS沉析HMX制细过程的影响因素[J];火炸药学报;2003年04期
10 赵瑞先,高天平,郑颖娟;结晶粒状TNT粒度分级工艺[J];火炸药学报;2004年02期
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 刘晶晶;蛋白质结晶过程的模拟优化和实验研究[D];中国海洋大学;2010年
2 张相洋;杂质存在条件下的乳酸锌结晶行为研究[D];华东理工大学;2010年
3 单海霞;新型烷基咪唑离子液体的合成及应用[D];江南大学;2010年
4 沈如伟;2,3-联烯酸酯参与的及过渡金属催化下联烯为中间体的串联反应研究[D];浙江大学;2009年
5 沙风;异腈与缺电子炔/联烯或苯炔的多组分反应及苯炔的钯催化反应研究[D];浙江大学;2010年
6 吴传隆;新型的苏氨酸、丝氨酸、半胱氨酸—表面活性型有机催化剂催化不对称anti-Mannich和Aldol反应的研究[D];西南大学;2011年
7 孙德文;聚氨酯纳米复合泡沫材料的制备及表征研究[D];兰州大学;2011年
8 彭兰勤;水性聚氨酯纳米复合材料的制备及性能研究[D];兰州大学;2011年
9 陆良秋;稳定硫叶立德和缺电子组分的串联反应研究[D];华中师范大学;2011年
10 姜绪宝;聚硅氧烷—聚丙烯酸酯—聚氨酯三元复合乳液的制备与表征[D];山东大学;2011年
【二级参考文献】
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1 殷福珊,董荣;脂肪胺的生产和应用前景[J];表面活性剂工业;1994年04期
2 钱霞,张高勇;脂肪醇固定床胺化理论与实践[J];日用化学工业;1997年02期
3 李秋小,张高勇;脂肪醇催化胺化制叔胺工艺技术现状及前景[J];日用化学工业;2001年04期
4 殷福珊,陈银广,刘学民,王刚,宋晓英;脂肪醇的胺化反应[J];日用化学工业;1996年04期
5 尹双凤,徐柏庆,朱起明;B_2O_3/ZrO_2催化剂在气相环己酮肟重排反应中的稳定性和再生性能[J];催化学报;2001年05期
6 陈秀芝;胡长文;苏俊华;于涛;高志明;;[bmim]BF_4/CH_3ONa催化一步法合成碳酸二甲酯[J];催化学报;2006年06期
7 孙绍晖,沈伟,徐华龙,周亚明,项一非,刘金香;乙二胺在ZSM-5分子筛催化剂上脱氨制哌嗪[J];催化学报;1998年05期
8 张法智,郭新闻,王祥生,周卓华;气固相同晶取代法制备Ti-ZSM-5及其催化性能的研究[J];分子催化;1999年02期
9 樊国新,王英姿;脂肪胺合成哌嗪的几种方法[J];广西化工;2000年01期
10 沈润溥,皮士卿,夏薇,赵国庆,王刚,陈新志;3-氨基吡咯烷及其N-衍生物的合成[J];高校化学工程学报;2003年04期
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 徐强,杜淼,宋仲容,郭亚梅,卜显和;DACO-Cu~Ⅱ-SCN-三元配合物的合成、表征及结构研究(DACO=1,5-二氮环辛烷)[J];无机化学学报;2005年01期
2 刘小兰,孙命,缪方明,陈茹玉,刘准,李晨曦;1,3,2-二氮磷杂环戊烷衍生物的晶体与分子结构的研究[J];天津师大学报(自然科学版);1994年01期
3 边占喜,王健春,李逢泽;多二茂铁基二氮杂己烷及其过渡金属配合物的合成[J];应用化学;1995年02期
4 陈茹玉,张成祥,冯克胜,程慕如;4-芳氧基-4-氧代-1,3,4-二氮磷杂环戊-2-硫酮类化合物的合成及其除草活性[J];应用化学;1996年05期
5 梁高林,虞燕华,陈志明;3,3,10,10-四甲基-4,9-二氮杂十二烷-2,11-二酮肟的合成[J];中国医药工业杂志;2003年10期
6 陈茹玉,程磊峰;4,5-二氧-(2-硫)-1,3,2,4-二氮二磷杂环戊烷衍生物的合成[J];高等学校化学学报;1988年12期
7 秦圣英 ,陶明;二氮和四氮大环内酯的合成[J];四川大学学报(自然科学版);1987年04期
8 陈茹玉,刘纶祖,蔡宝忠,李国炜;1,2,3-二氮磷杂环戊二烯类化合物的合成及性质[J];高等学校化学学报;1991年06期
9 陈茹玉,刘准,李晨曦;1.3.2-二氮磷杂环戊烷类化合物的合成[J];高等学校化学学报;1989年06期
10 陈茹玉,何良年,杨秀凤;1-对甲苯磺酰基-2-氧代-2-苯氧基-3-芳基-1,4,2-二氮磷杂环戊-5-硫酮的合成及其除草活性[J];高等学校化学学报;1996年12期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 徐仰仓;李飞飞;;一氧化氮对束毛藻固氮细胞分化的影响[A];中国藻类学会第八次会员代表大会暨第十六次学术讨论会论文摘要集[C];2011年
2 杜春艳;严新稳;马敬中;马忠华;;N-(二氮氧化喹喔啉甲酰胺基)-N’-烃基脲类衍生物的合成、生物活性及3D-QSAR研究[A];中国化学会第28届学术年会第1分会场摘要集[C];2012年
3 卢冶;;新型含二氮杂萘酮结构聚氨酯清漆合成及性能[A];中国聚氨酯工业协会第十二次年会论文集[C];2004年
4 邓胜利;喻田;;预处理对离体大鼠心肌线粒体心磷脂的影响[A];2007年贵州省医学会麻醉学术年会论文汇编[C];2007年
5 王友成;;滥用药物的监察与交流[A];内地与香港法证科学标准化、规范化研讨会论文集[C];2002年
6 蹇锡高;王锦艳;;含二氮杂萘酮结构高性能树脂的研究新进展[A];2004年中国材料研讨会论文摘要集[C];2004年
7 刘琳;闫新慧;;~(99m)Tc~m-HL91肺显像与HIF-1α表达的相关性[A];首届全国肿瘤核医学新技术研讨会论文集[C];2007年
8 余磊;朱琴玉;;含富硫结构二氮芴衍生物的质子化效应,并研究了这些衍生物和质子化产物的结构、光谱和理论性质[A];苏州市自然科学优秀学术论文汇编(2008-2009)[C];2010年
9 项金宝;郑连友;陈峰;党群;柏旭;;新型嘧啶并吡咯并二氮卓胺的合成及其重排反应的研究[A];中国化学会第二十五届学术年会论文摘要集(上册)[C];2006年
10 何季平;陈震华;陈刚;;猪肝二氢蝶啶还原酶的激光喇曼光谱研究[A];中国物理学会光散射专业委员会成立十周年暨第六届学术会议论文集(上)[C];1991年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 赵和云;安定的临床应用新进展[N];中国医药报;2001年
2 杜梨;地球真的是越来越烫[N];中国环境报;2001年
3 龙安民;五种常用抗焦虑药不良反应简介[N];大众卫生报;2005年
4 邢升清;梅鸦柿[N];中国花卉报;2003年
5 ;不宜乙肝患者的食物[N];保健时报;2004年
6 王立峰;抗精神分裂症药物市场概况[N];中国高新技术产业导报;2003年
7 本报特约撰稿人 张伦;现代病唤醒催眠药市场[N];医药经济报;2003年
8 梁林;老人服“唑吡坦”别超过10毫克[N];医药养生保健报;2005年
9 张伦;催眠药市场走势如何[N];江苏经济报;2003年
10 许永付;老年人服安眠药要科学[N];中国消费者报;2001年
中国博士学位论文全文数据库 前8条
1 王锦艳;含杂萘酮结构的新型高性能树脂的研究[D];大连理工大学;2001年
2 刘程;含二氮杂萘酮联苯结构聚芳酰胺的合成及其耐热性和溶解性研究[D];大连理工大学;2004年
3 匡永清;不对称二羟基化反应中新型可回收和重复使用的手性配体研究[D];第四军医大学;2002年
4 卢兆强;新型电光高分子和高性能聚合物的设计、合成与性能[D];武汉大学;2004年
5 马敬中;二氮氧化喹喔啉甲醛衍生物合成、反应体系及生物活性研究[D];华中农业大学;2004年
6 田大伟;多芳基取代的硼氮五元杂环及有机硅杂环的合成与性质[D];南开大学;2012年
7 凌冈;含N化合物的硒催化羰基化反应研究[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2003年
8 朱燕云;吡咯烷类和稠合哌嗪类DPP Ⅳ抑制剂的设计、合成与酶活性研究[D];华东理工大学;2011年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 文东升;新型8,9-二氢-5H-嘧啶并[4,5-e][1,4]二氮(艹卓)-7(6H)-酮的合成研究[D];吉林大学;2010年
2 扈晓伟;新型6,7-二氢-5H-嘧啶并[4,5-e][1,4]二氮(艹卓)-8(9H)-酮的合成[D];吉林大学;2010年
3 王莎莎;2-芳基-3-乙酯基-4-苯基-1,5-苯并二氮杂卓类化合物的合成研究[D];河北师范大学;2014年
4 李晓庆;含有酯基及五元杂环的1,5-苯并二氮杂卓类化合物的合成及抑菌活性研究[D];河北师范大学;2014年
5 鲍国臣;嘧啶并二氮(艹卓)类L3MBTL3选择性抑制剂的设计与合成[D];吉林大学;2014年
6 高爽;1,2-二氮杂-1,3-丁二烯参与的立体选择性的反转电子杂Diels-Alder反应:有效的合成哒嗪类化合物[D];华中师范大学;2014年
7 刘建东;2,6-萘二甲酸的制备及含二氮杂萘联苯结构聚芳酰胺的合成[D];大连理工大学;2005年
8 梁启振;溶致液晶型含二氮杂萘酮联苯结构共聚酰胺的合成与表征[D];大连理工大学;2005年
9 李琦;新型可溶型聚芳醚腈(酮)的合成研究[D];大连理工大学;2002年
10 陈秋茂;吡啶并二氮蒽类荧光分子化合物的合成及性质研究[D];广东工业大学;2011年
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