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《河北工业大学》 2010年 博士论文
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生物医用纯镁和Mg-Zn合金微弧氧化陶瓷涂层的制备及性能研究

赵立臣  
【摘要】:纯镁及其合金由于具有良好的生物相容性和可降解性而有望成为最有潜力的可降解体内植入材料。但由于纯镁及其合金在水溶液中的耐蚀性较差,尤其在含有Cl-的环境中(如人体内的生理环境)耐蚀性更差,因此当镁基材料植入体内后,在受伤的骨组织尚未完全愈合时,镁基材料已因腐蚀而受到严重破坏。鉴于此,目前纯镁及其合金作为体内可降解植入材料使用时迫切需要解决的问题是延缓植入物在体内的降解速率。 提高纯镁及其合金在腐蚀介质中耐蚀性的可能途径是成分净化处理、合金化处理或表面涂层改性。本文采用微弧氧化的方法在纯镁和Mg-Zn合金表面制备了一层陶瓷保护层,通过物理屏障将基体金属和腐蚀介质隔离,以延缓基体金属在腐蚀介质中的降解速率。 为赋予陶瓷涂层良好的生物相容性,选用无毒元素的电解液进行微弧氧化,系统研究了电解液、电流密度、温度和微弧氧化时间等参数对陶瓷涂层耐蚀性的影响。基于优化的NaOH(30 g/L)、Na_2SiO_3·9H_2O(160 g/L)、Na_2B_4O_7·10H_2O(160 g/L)的水溶液电解液,温度20和25℃,电流密度40 mA/cm2,研究了陶瓷涂层的生长过程。 为提高微弧氧化陶瓷涂层的耐蚀性,向电解液中添加三乙醇胺(TEA)有机添加剂和CaO、CaCO3以及羟基磷灰石(HA)粉末等无机添加剂。结果表明,这些添加剂参与了微弧氧化过程中陶瓷涂层的生成反应,生成厚度约为30~50μm的致密陶瓷层。X-射线衍射结果表明陶瓷层具有非晶态的相结构。陶瓷层经硅酸钠水溶液封孔后,孔隙率和孔隙尺寸明显下降,表面光洁度进一步提高。为检验陶瓷层对基体金属的保护作用,覆盖着陶瓷层的纯镁和Mg4Zn合金在模拟体液(SBF)中进行了电化学极化曲线测量和浸泡测试。实验结果表明,微弧氧化陶瓷层能够有效地将基体金属和腐蚀环境隔离,显著提高了纯镁和Mg-Zn合金在模拟体液中的耐蚀性。 另外,模拟体液浸泡实验还表明覆盖着陶瓷层的纯镁和Mg4Zn合金能够有效诱导Ca、P沉积,具有良好的生物活性。溶血实验结果表明,覆盖着陶瓷涂层的纯镁和Mg4Zn合金的溶血率均小于5%,符合生物医用材料的溶血要求,具有良好的血液相容性。


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