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《山西大学》 2004年
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光谱法研究卟啉生物大分子在有序介质中的组装

郭喜良  
【摘要】: 第一章 本章简要介绍了卟啉、环糊精、和杯芳烃化学性质及其结构特点以及在超分子化学中的研究现状。在对超分子组装概念介绍的基础上,简述了卟啉生物大分子在环糊精、DNA、和杯芳烃等有序介质中组装的历史和研究现状,并展望了其未来的发展趋势。 第二章 本章综述了以环糊精为主体分子对卟啉分子的包合作用,系统地概括了环糊精及其衍生物在与卟啉生物大分子相关领域的研究进展,包括生物模拟酶,光敏药物,分子识别用于气体分子和金属离子的测定以及超分子组装。 第三章 本章采用荧光光谱法、紫外可见分光光度法以及核磁共振技术研究了meso-四(对-羟基苯基)卟啉(THPP)在β-环糊精、羟丙基-β-环糊精和磺丁醚-β-环糊精三种环糊精介质中的组装。结果表明:THPP在环糊精介质中的组装具有选择性。修饰的β-环糊精比母体β-环糊精的选择性好,而且带有羟基的羟丙基-β-环糊精与THPP的强的组装作用可以将THPP的荧光强度提高300倍左右。同时通过调节溶液的pH考察了同一种环糊精与卟啉不同型体的相互作用,结果表明环糊精易与卟啉的中性型体作用。 第四章 本章采用荧光光谱法、紫外可见分光光度法以及核磁共振技术研究了meso-四(N-乙基吡啶基)卟啉(TEPyP)在β-环糊精、羟丙基-β-环糊精和磺丁醚-β-环糊精三种环糊精介质中的组装。结果表明:TEPyP在环糊精介质中的组装具有选择性。修饰的β-环糊精比母体β-环糊精的选择性好,而且带有负电荷的磺丁醚-β-环糊精与TEPyP具有强的组装作用,其结果归于带正电荷卟啉与带负电荷环糊精之间强的静电作用。同时通过调节溶液的pH考察了同一种环糊精与卟啉不同型体的相互作用,结果表明环糊精易与卟啉的中性型体作用。 第五章 本章采用荧光光谱法、紫外可见分光光度法以及共振光散射技术研究了meso-四(N-乙基吡啶基)卟啉(TEPyP)与小牛胸腺DNA(ctDNA)的相互作用。结果表明,两者主要是基于带正电荷卟啉与DNA外围的负电荷磷酸基间的静电作用,以外部组装的模式相互作用。在此研究的基础上探讨了环糊精的存在对卟啉与DNA相互作用的影响。结果表明,在三种环糊精存在下,TEPyP与DNA原有结合常数和结合位点都有不同程度的减小,即:环糊精和DNA在与卟啉作用过程中存在竞争。其中以磺丁醚-β-环糊精的影响最大,这进一步证明了卟啉与DNA间静电作用的模式。 第六章 本章采用荧光光谱法、紫外可见分光光度法研究了meso-四(N-乙基吡啶基)卟啉(TEPyP)与Calix[4]amne的组装过程。Calix[4]arene的加入,引起卟啉Soret吸收带的红移,并伴随着λ_(max)的减小。而TEPyP的荧光发射峰在CalixL4]arene存在下增强。采用非线性 山不诵大学2()04硕卜研究生学位论文 最小二乘法计算了叶琳与Cai议间的结合常数。结果表明,两者间是l:l的作用模式,结 合常数是1护石M,。详细讨论了PH值的影响,从pH值的影响曲线中可以得出结论:组 装的主要驱动力是带正电荷叶琳与带负电荷的Cai议之间强的静电作用。
【学位授予单位】:山西大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2004
【分类号】:O626

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