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《内蒙古大学》 2018年
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含脯氨酸结构的乙内酰硫脲及三取代硫脲的合成研究

张国瑞  
【摘要】:硫脲衍生物广泛应用于农药、离子识别、配位化学及不对称催化等领域。但目前此类化合物的合成主要依赖异硫氰酸酯。本论文是以二硫化碳替代异硫氰酸酯作硫羰基源,在有X的条件下,一锅法合成了含脯氨酸结构的乙内酰硫脲和三取代硫脲衍生物,分为以下三个部分:第一部分先以氨基酸酯(1.5 equiv.)、二硫化碳(0.5 equiv.)、L-脯氨酸甲酯盐酸盐(2.0 equiv.)为原料,通过对添加剂、温度的筛选,最终在Et_3N(1.0equiv.)作添加剂,甲苯和水(20:1)作溶剂,120 ~oC下惰气反应24 h,一锅法合成了氨基酸酯取代的含脯氨酸结构的乙内酰硫脲,产物产率35-88%。同时以一级脂肪胺(1.5 equiv.)、二硫化碳(0.5 equiv.)、L-脯氨酸甲酯盐酸盐(2.0equiv.)为原料,NaHCO_3(1.0 equiv.)作添加剂下,甲苯和水(20:1)作溶剂,80 ~oC惰气反应24 h,一锅法合成了脂肪胺取代的含脯氨酸结构的乙内酰硫脲,产物产率28-78%。且产物5a通过单晶衍射确认了结构。第二部分是利用L-脯氨酸甲酯盐酸盐中有手性碳的特殊结构,以苯胺作原料,通过对添加剂、温度、底物当量比的筛选,得到最佳反应条件:苯胺(0.75equiv.)、二硫化碳(0.5 equiv.)、L-脯氨酸甲酯盐酸盐(1.0 equiv.)、Et_3N(1.0equiv.),80 ~oC惰气下反应24 h。然后一锅法合成了既含有芳香胺结构,又有手性中心的三取代硫脲化合物,产物产率33-65%。突破了之前不能合成含芳香胺结构的手性三取代硫脲物质的瓶颈。第三部分是以二乙基(α-氨基苄基)膦酸酯盐酸盐(1.5 equiv.)、二级脂肪胺(2.0 equiv.),X(1.0 equiv.)和二硫化碳(0.5 equiv.)为原料,80 ~oC惰气下反应24 h,一锅法合成了含有α-氨基膦酸酯的三取代硫脲衍生物,产物产率61-82%。摆脱了之前合成此类物质对异硫氰酸酯的依赖。且进一步丰富了硫脲衍生物的种类。此外,论文中合成的化合物都利用~1H NMR、~(13)C NMR、HRMS等手段进行了表征。
【学位授予单位】:内蒙古大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2018
【分类号】:O621.3

【参考文献】
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