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含Co_2C_2单元桥联四面体及Co-Fe异核炔桥羰基簇合物的合成与表征

白艳红  
【摘要】: 本文工作主要涉及两个方面:1.含有双炔官能团的有机二酸二丙炔醇酯的合成与表征;2.同核及异核炔桥二元多面体羰基簇合物的合成。 在得到的8个化合物中,2个是新合成的有机双炔化合物,另外6个为过渡金属羰基簇合物,其中1个为已知物簇合物(簇合物4)。对它们进行了C/H元素分析、IR和~1HNMR谱的表征,还对部分簇合物进行了质谱表征以及~(13)CNMR谱的表征。还利用循环伏安分析法考察了簇合物3的电化学性质。 首先,本文分别选用戊二酸,癸二酸与丙炔醇反应得到了两个新的有机二酸二丙炔醇酯:戊二酸二丙炔醇酯(CH≡CCH_2OCO)_2(CH_2)_3(化合物1)和癸二酸二丙炔醇酯(CH≡CCH_2OCO)_2(CH_2)_8(化合物2)。 其次,用Co_2(CO)_8分别与所合成的戊二酸二丙炔醇酯和癸二酸二丙炔醇酯,得到两个桥联Co_2C_2四面体羰基簇合物(簇合物1、簇合物2)。 第三,为了考察桥联簇合物不同单元间的电子传递情况,还选择具有共轭体系的间苯二乙炔与Co_2(CO)_8反应,得到一个具有共轭体系的桥联Co_2C_2四面体羰基簇合物(簇合物3),并用循环伏安法进行了电化学分析。 最后,本文考察了簇合物1、簇合物3及对苯二甲酸二丙炔醇酯合双六羰基二钴(Co_2(CO)_6)(μ-CH≡CCH_2OCO)C_6H_4(OCOCH_2C≡CH)(簇合物4)与Fe_3(CO)_(12)的扩核反应,得到了两个新的异核桥联簇合物(簇合物5、簇合物6),丰富了多元簇合物的物种。


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