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《大连理工大学》 2011年
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硅胶促进的氮丙啶开环及新型手性催化剂合成

李文  
【摘要】:氮丙啶是一类重要的三元杂环化合物,在合成化学中是一类重要的合成砌块,广泛地应用于含氮多官能团化合物的合成与转化。氮亲核试剂对氮丙啶的亲核开环反应可用于合成1,2-二氨基化合物,进而合成在医药化工行业极具应用前景的二氨基酸等生物活性分子。目前用Lewis酸或碱催化叠氮化物对氮丙啶的亲核开环仍是获得1,2-二氨基化合物最直接有效的方法之一。但是这些酸碱试剂在工业应用中略显昂贵并且反应过后会有金属残留,不符合环境友好的绿色化学要求。本文开发了新的简便、易操作、经济环保的亲核开环反应方法。无溶剂条件下,用硅胶促进叠氮钠对多种取代方式的氮丙啶进行亲核开环,得到相对应的1,2-二氨基化合物,反应在8-50小时之间完成,收率高达98%。 手性有机小分子催化是近年来不对称催化领域发展起来的一个研究热点。手性有机小分子催化剂具有环境友好,稳定易得且易于回收等优点,符合绿色化学的要求,是传统金属络合物催化剂的很好的补充。但目前仍存在种类有限以及适用的反应类型较少等方面的不足,亟需更多新型有效的催化剂被设计合成出来。本文着眼于廉价易得的天然手性源(1R)-(+)-樟脑,设计合成了基于樟脑骨架的手性双硫脲,双三氟甲磺酰胺,手性磷酸以及季磷胺盐4种新型手性有机小分子催化剂,其结构经过1H-NMR、13C-NMR、HRMS等表征分析,确认正确。所得化合物均为新化合物,文献未见报道,有望开发成为高活性高对映选择性的手性催化剂。
【学位授予单位】:大连理工大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2011
【分类号】:TQ426

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【参考文献】
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