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《大连理工大学》 2012年
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空气DBD等离子体对芳纶表面及其增强复合材料界面的改性研究

贾彩霞  
【摘要】:芳纶纤维增强高性能热塑性树脂基复合材料的耐热性能和力学性能优异,与传统的热固性树脂基复合材料相比,其突出的优点是具有较高的韧性、损伤容限、抗冲击性能,以及优良的加工性能,可应用于使用环境条件苛刻、承载能力要求较高的多种领域,例如航空、航天、国防军工等。然而,由于芳纶分子链的高度取向和结晶使纤维表面光滑平整、缺少化学活性基团,导致了纤维与树脂基体间的界面粘结性能较差,因此有必要对芳纶进行表面改性,以改善其增强树脂基复合材料的界面粘合强度,从而提高复合材料的整体性能。 本论文选用空气介质阻挡放电(DBD)等离子体在常压条件下对芳纶(Twaron和Armos)纤维进行表面改性,并且研究了此改性手段对芳纶增强热塑性聚芳醚砜酮(PPESK)树脂基复合材料界面性能的影响。采用X-射线光电子能谱(XPS)分析纤维表面的元素组成和基团含量,衰减全反射红外光谱(ATR-IR)可对XPS测试结果进行辅助证明;采用扫描电子显微镜(SEM)、原子力显微镜(AFM)观察纤维表面的物理形貌和粗糙度变化;采用动态接触角分析(DCAA)测定纤维与水和二碘甲烷的接触角以及纤维的表面自由能;采用单丝纤维拉伸强度(SFTS)测试分析纤维的拉伸性能变化。对于等离子体改性前后芳纶纤维增强PPESK树脂基复合材料界面粘结性能的变化,主要采用层间剪切强度(ILSS)、断面SEM形貌、吸水率测试进行评估。 论文首先研究了在常压空气DBD等离子体改性之前Twaron纤维的清洁处理对Twaron/PPESK复合材料界面性能及Twaron纤维表面等离子体改性效果的影响。研究结果表明:商业化Twaron纤维表面的涂层会在纤维与树脂基体之间形成一个弱界面层,使Twaron/PPESK复合材料的ILSS值(42.9MPa)相对于涂层经丙酮去除后(46.0MPa)要低;同时,由于等离子体本身也具有对涂层的清洁作用,会削弱作用于Twaron纤维表面的改性效果,因此在进行等离子体改性之前需用丙酮溶剂对纤维进行清洁处理,以使纤维的表面性能以及纤维增强复合材料的界面粘结性能得到最佳程度的改善。 其次,论文讨论了常压空气DBD等离子体的放电参数,包括处理时间和功率密度对Twaron纤维的表面化学组成、物理形貌、浸润性能、拉伸性能,以及Twaron/PPESK复合材料的ILSS、破坏模式、吸水率等方面的影响。研究结果表明:经过适度(如12s-55.2W/cm3)的等离子体改性之后,Twaron纤维表面的O/C由0.177增长到0.233,引入了含氧官能团如C-P、C=O和O=C-O,同时,纤维的表面形貌发生了明显改变,粗糙度增加、比表面积增大,这两方面的变化均有助于改善纤维表面的浸润性能,使表面自由能由50.6mJ/m2显著增加至71.0mJ/m2,使PPESK树脂胶液在Twaron纤维表面的浸润行为得到明显改善;改性后Twaron纤维增强PPESK树脂基复合材料的ILSS值提高了34.1%,破坏模式向基体破坏转变且吸水率大幅度降低。而经过SFTS测试发现,改性之后Twaron纤维的拉伸强度下降仅有2.0%,本体性能不受影响。研究结果还表明:延长处理时间和增大功率密度均可以使纤维表面的改性效果增强,然而,过长的处理时间或过高的功率密度却会造成过度刻蚀,使引入的极性基团含量下降、纤维表面结构遭到破坏,从而影响到Twaron纤维表面及其增强PPESK树脂基复合材料界面的性能。 然后,论文讨论了不同贮存环境对常压空气DBD等离子体改性之后的Twaron纤维表面时效性的影响。研究结果表明:将经等离子体改性后的Twaron纤维贮存于空气环境中48h后,Twaron/PPESK复合材料的ILSS由58.0MPa降低为47.3MPa,吸水率上升显著;而贮存于含03气氛的氧化性环境中48h后,Twaron/PPESK复合材料的ILSS仅降低为51.4MPa,吸水率上升幅度较小。复合材料ILSS的变化主要是由不同贮存环境中Twaron纤维表面所引入的含氧极性基团以及纤维表面浸润性的变化所导致的。由此可见,氧化性的贮存环境能够减缓等离子体改性效果的时效性。 最后,论文进一步研究了常压空气DBD等离子体处理对具有更高性能的芳纶—Armos纤维表面浸润性及Armos/PPESK复合材料界面粘结性的影响,并分析了等离子体改性之后Armos纤维表面化学组成、物理形貌和粗糙度、以及拉伸性能的变化。研究结果表明:经适度(如18s-27.6W/cm3)的等离子体改性之后,Armos纤维的表面自由能由49.6mJ/m2增加至68.3mJ/m2, Armos/PPESK复合材料的ILSS值由60.9MPa增至71.4MPa,基本破坏模式也由界面脱粘转向基体破坏,表明了Armos/PPESK复合材料界面粘结强度的提高。而空气DBD等离子体作用于Armos纤维表面后,纤维表面O和N元素的含量增加,即含氧官能团C-O、C=O、O=C-O和含氮的极性基团的引入,以及纤维表面凹凸结构的增加,即表面的粗糙化,是使纤维表面浸润性能以及纤维增强复合材料界面粘结性能得以改善的主要原因。更重要的是,得到改性的Armos纤维拉伸性能并没有受到影响,表明了常压空气DBD等离子体是一种适于芳纶纤维表面改性的有效技术手段。
【学位授予单位】:大连理工大学
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2012
【分类号】:TB332

知网文化
【引证文献】
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