收藏本站
《大连理工大学》 2012年
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

钯催化CO_2、CO的转化及C-N键偶联反应的研究

戴耀  
【摘要】:CO2及CO是重要的C1资源,它们在钯催化下的转化反应受到化学工作者的广泛关注。其中,烯丙基卤代物、苄基卤代物、1,3-共轭二烯及联烯类化合物,均可以在钯催化下经由烯丙基钯中间体与CO2、CO反应生成很多重要不饱和羰基化合物,例如,不饱和酯、醛、酮或者苯乙酰类化合物。1,3-丁二烯与CO2在钯催化下发生调聚反应可以选择性生成应用前景巨大的不饱和酯(E)-3-亚乙基-6-乙烯基四氢-2H-吡喃-2-酮(δ-内酯1),为CO2及1,3-丁二烯的综合利用提供了一条有效途径。目前,应用于选择性合成δ-内酯1的膦配体均对空气敏感,且合成困难,无法实现大规模工业化应用。另外,在CO气氛下,钯催化苄基卤代物可发生插羰偶联反应生成苯乙酰类化合物,与不使用CO作为羰基源的方法相比,具有反应步骤少、条件温和、底物简单易得等优点。 论文以三苯基膦为母体结构,通过在苯环邻位引入环状仲胺基团,合成了一系列稳定的新型P,N-配体L1-L7,并将其应用于钯催化1,3-丁二烯与CO2的反应。研究结果表明,4-(2-(二苯基膦)苯基)吗啉(L2)/Pd2(dba)3是选择性合成δ-内酯1的最佳催化剂体系。在优化的反应条件下,δ-内酯1的收率和选择性分别达到60%和79%,从而首次实现将三芳基膦配体应用于高选择性合成δ-内酯l。由配体1-(2-(二苯基膦)苯基)哌啶(L1)及L2合成的钯配合物C1和C2的单晶结构表明,新制备的膦配体具有P,N-双齿配位特性。 论文通过钯催化的邻溴苄溴3与三丁基烯丙基锡在CO气氛下的插羰偶联反应,简便地合成了β,γ-不饱和酮4,收率为73%-90%。该β,γ-不饱和酮4在碱性条件极易发生异构化,定量转化为相应的α,β-不饱和酮5。通过α,β-不饱和酮5的分子内Heck反应,合成了一系列多取代2-萘酚6,最高收率达89%,从而确立了由简单易得的原料合成多取代2-萘酚的方法。 论文还将新合成的P,N-配体L1-L7,应用于钯催化C-N偶联反应的研究。结果表明,具有大位阻、强供电子性特点的三(2-吗啉基苯基)膦L7与Pd2(dba)3组成的催化剂体系可高效催化溴代芳烃与仲胺的偶联反应,收率为84%-95%。配体L7具有合成方法简单、空气中稳定的特点。
【学位授予单位】:

知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 刘春;韩娜;袁浩;何晓宇;金子林;;乙二醇中钯催化无配体的室温Suzuki反应[J];催化学报;2011年07期
2 于宏伟;官旻;童庆松;贾莉;金子林;施继成;;醚基化二茂铁基膦配体的合成及其对钯催化的Suzuki偶联反应的促进作用[J];应用化学;2011年08期
3 郝树林;张政朴;刘长令;;固相有机合成中钯催化的交叉偶联反应研究进展[J];高分子通报;2011年07期
4 张学胜;石佳奇;孙莉;王遵尧;;钯催化条件下形成碳硫键合成多氯代二苯硫醚[J];有机化学;2011年07期
5 张梦然;;美、日三名科学家分享诺贝尔化学奖[J];青少年科技博览;2010年11期
6 于宏伟;贾莉;童庆松;金子林;施继成;;二茂铁膦键连到Merrifield树脂上的负载研究[J];福建师范大学学报(自然科学版);2011年04期
7 ;[J];;年期
8 ;[J];;年期
9 ;[J];;年期
10 ;[J];;年期
11 ;[J];;年期
12 ;[J];;年期
13 ;[J];;年期
14 ;[J];;年期
15 ;[J];;年期
16 ;[J];;年期
17 ;[J];;年期
18 ;[J];;年期
19 ;[J];;年期
20 ;[J];;年期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 冯秀娟;戴耀;包明;;新型P,N-配体的合成及其在钯催化1,3-丁二烯与CO_2选择性合成δ-内酯中的应用[A];中国化学会第28届学术年会第19分会场摘要集[C];2012年
2 李元广;王伟良;金建;;生物能源与CO_2减排领域的热点战略研究方向——微藻生物柴油产业化技术的发展思路及若干科学问题分析[A];庆祝中国藻类学会成立30周年暨第十五次学术讨论会摘要集[C];2009年
3 邹定辉;;长时期的高CO_2浓度生长条件对羊栖菜光合作用没有下调的作用[A];庆祝中国藻类学会成立30周年暨第十五次学术讨论会摘要集[C];2009年
4 冯振刚;;CO_2激光在自体表皮移植术中的应用[A];2010全国中西医结合皮肤性病学术会议论文汇编[C];2010年
5 刘程惠;胡文忠;姜爱丽;田密霞;王艳颖;何煜波;金黎明;;超临界CO_2萃取牡蛎中多不饱和脂肪酸条件优化的研究[A];中国食品科学技术学会第七届年会论文摘要集[C];2010年
6 南北红;赵青松;;不锈复合钢板的CO_2半自动焊接[A];晋冀鲁豫鄂蒙川云贵甘沪湘十二省区市机械工程学会2007年学术年会论文集(河南、贵州分册)[C];2007年
7 王勇;李海龙;张俊清;赖伟勇;刘明生;;海南香茅油超临界CO_2萃取条件的优化和筛选[A];海南省药学会二○一○年学术年会会议论文集[C];2010年
8 钟华;蒲彪;胡旭;;超临界CO_2萃取麻疯树籽油工艺的响应面优化[A];2010年中国农业工程学会农产品加工及贮藏工程分会学术年会暨华南地区农产品加工产学研研讨会论文摘要集[C];2010年
9 樊丽华;聂阳;;离子液体吸收CO_2的研究进展[A];二氧化碳减排控制技术与资源化利用研讨会论文集[C];2009年
10 杨营;林日嘉;吴清华;陈水挟;;固体胺纤维的制备及其对CO_2的吸附再生性能研究[A];低碳技术与材料产业发展研讨会论文集[C];2010年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 ;钯催化的碳氢活化研究取得进展[N];中国技术市场报;2010年
2 本报记者 刘霞;希望年轻人有作为[N];科技日报;2010年
3 付东红;北大药学院发明新的吲哚合成方法[N];中国医药报;2009年
4 本报记者 黄永明;催化碳原子联结之梦[N];南方周末;2010年
5 本报记者 徐瑞哲;他们为碳原子结合“牵线搭桥”[N];解放日报;2010年
6 本报记者 张懿;“妙手裁缝”为碳原子结合“巧裁剪”[N];文汇报;2010年
7 本报记者 辛晓 罗阿华 通讯员 潘蕾;赫克:合成复杂大分子的“大师”[N];中国化工报;2011年
8 记者付东红;吲哚合成有了新方法[N];健康报;2009年
9 本报记者 张梦然;2010年诺贝尔奖三大奖项揭晓[N];科技日报;2010年
10 ;日美科学家分享诺贝尔化学奖[N];新华每日电讯;2010年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 戴耀;钯催化CO_2、CO的转化及C-N键偶联反应的研究[D];大连理工大学;2012年
2 黄鸿雁;高功率轴快流CO_2激光器气体流场及热交换的模拟与优化[D];华中科技大学;2011年
3 高国林;钯催化的有机新反应及其应用研究[D];兰州大学;2012年
4 张芳;大气CO_2、CH_4和CO浓度资料再分析及源汇研究[D];中国气象科学研究院;2011年
5 温燕梅;钯催化基于炔烃交叉偶联反应的研究[D];华南理工大学;2012年
6 彭智勇;钯催化的偶联反应及其机理研究[D];上海交通大学;2011年
7 侯颖;川西亚高山复合群落中岷江冷杉和四种草本植物生长对CO_2浓度和温度升高的响应及其机理研究[D];华东师范大学;2010年
8 杨东晓;分离CO_2固定载体膜传质机理及其膜过程模拟和优化研究[D];天津大学;2009年
9 朱咏莉;亚热带稻田生态系统CO_2通量研究[D];中国科学院研究生院(教育部水土保持与生态环境研究中心);2005年
10 刘长江;CO_2地质储存煤储层结构演化与元素迁移的模拟实验研究[D];中国矿业大学;2010年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 徐善雷;新造船舶CO_2指数计算方法研究[D];武汉理工大学;2010年
2 曲亚琳;高密度CO_2诱导羊肉糜凝胶的形成因素及机理初探[D];中国农业科学院;2010年
3 刘启珍;胶州湾秋冬季海—气界面CO_2源/汇的季节演变[D];中国海洋大学;2010年
4 朱赛;表面改性对活性炭物理、化学性质及CO_2吸附性能的影响[D];郑州大学;2010年
5 朱赛;表面改性对活性炭物理、化学性质及CO_2吸附性能的影响[D];郑州大学;2010年
6 梁利霞;用于CO_2热泵热水器的可调喷射器特性研究[D];浙江大学;2010年
7 邓煜;超临界CO_2流体萃取核桃油及核桃萃取油软胶囊(健脑素)研制试验研究[D];中南林业科技大学;2007年
8 郭路路;CO_2对溴酸盐的控制研究[D];哈尔滨工业大学;2010年
9 谢菲;球形活性炭对CO_2吸附行为研究[D];华东理工大学;2011年
10 谌艳珍;双台子自然保护区深部咸水层CO_2地质储存机制与潜力分析[D];中国地质大学(北京);2011年
中国知网广告投放
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978