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《大连理工大学》 2002年
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MCM-41固载非均相手性催化剂的制备及其在手性合成中的应用

韩涤非  
【摘要】: MCM-41分子筛是一种具有高比表面积、可调变且均匀分布的大孔道的中孔无机材料。本文以全硅MCM-41分子筛为载体合成了固载脯氨酸衍生配体的非均相手性催化剂。首先对全硅MCM-41分子筛内表面进行了预处理,考察了酸交换对其表面和孔结构性能的影响,发现在其它条件相同的情况下,0.1M的硝酸具有较好的酸交换性能。酸交换后载体的结构和表面性能得到了较大改善。载体的氯丙基硅烷化、钝化定量地引入了氯丙基硅烷接枝官能团,为手性配体的接枝提供了平台。非均相催化剂的制备采用了两种固载化方法:(1)均相合成后固载路线;(2)固相合成路线(瓶中造船法,即原位组装)。元素分析结果证实两种方法都成功地将手性催化配体通过硅烷过渡基团固载于全硅MCM-41表面。虽然固相合成路线获得的配体固载量(α[ligand]=0.314mmol·g~(-1))低于均相合成路线的固载量((α[ligand]=0.527mmol·g~(-1)),但却为有机-无机杂化催化剂的制备提供了一种较之均相合成路线简便易行的制备方法和合成后处理过程。将制得的非均相手性催化剂应用于催化二乙基锌不对称烷基化加成苯甲醛的碳-碳键形成反应获得了低于其相应的均相催化剂的不对称催化效果。其中均相合成催化剂获得的对映异构体过量约为10%e.e.,固相合成催化剂获得的对映异构过量为2.9%e.e.。初步研究结果表明,固相合成制备非均相手性催化剂的方法是可行的。我们认为催化剂对映选择性加成的能力主要与手性催化配体的接枝量和未固载配体表面有关。
【学位授予单位】:大连理工大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2002
【分类号】:TQ426

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