温控膦配体的临界溶解温度及其在两相氢甲酰化中的应用

【摘要】： 本论文通过测定非离子表面活性膦配体在非极性非质子溶剂中的溶解性能，发现P[p-C_6H_4O(CH_2CH_2O)_nH]_3(PETPP)在甲苯、苯中存在临界溶解温度(CST)特性，从中筛选出适用于均相催化剂分离的有机溶剂—甲苯，在此基础上实现了一个非水的液/液两相催化新过程—温控相分离催化，为解决均相催化贵金属催化剂的分离提供了一条新的途径。 作者重点考察了温控配体PETPP/Rh络合物在甲苯中进行高碳烯烃氢甲酰化的催化活性及分离和循环使用效果。实验结果表明，这一体系可以很好地催化C_(6-14)直链高碳烯烃氢甲酰化反应，并呈现温控相分离催化的特性。在最佳反应条件下， 1-癸烯的转化率和醛收率分别达到98.7％和96.0％。催化剂经十次循环，其活性保持不变，1-癸烯的转化率大于94.9％，铑总流失量(质量百分比)为3.44％；进一步研究发现，若使用分子量窄分布的PETPP以及混合溶剂可使铑流失较纯甲苯溶剂降低50％以上。这证实具有“均相反应、多相分离”特点的温控相分离催化过程的存在。