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《大连理工大学》 2004年
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Ag/TS-1催化剂的制备、表征及其丙烯气相环氧化性能的研究

王瑞璞  
【摘要】:常压、氢氧共存下,以银改性钛硅分子筛(TS-1)为催化剂,以丙烯气相氧化合成环氧丙烷反应为探针,研究了Ag/TS-1催化剂制备条件和丙烯气相环氧化反应条件以及催化剂改性对丙烯环氧化反应性能的影响;考察了反应过程中Ag/TS-1催化剂上内外表面银物种的作用以及TS-1中不同钛物种的作用;对催化剂的失活与再生进行了初步探讨;同时采用XRD、UV-Vis、FT-IR、TEM、ESR、ICP等手段对催化剂进行了表征。结果表明: 1.银与TS-1之间存在协同作用。以沉积-沉淀法制备的Ag/TS-1催化剂性能最佳,但是浸渍法也可以制备具有环氧丙烷选择性的催化剂,它们之间的差别关键在于银物种与载体TS-1之间不同的相互作用。 2.Ag/TS-1催化剂的最佳制备条件为:采用沉积-沉淀法;银负载量,2wt%;TS-1硅/钛摩尔比为64;Ag/TS-1催化剂在450℃空气中焙烧5h。最佳反应条件为:反应温度,150℃;气体空速,4000h~(-1);n(C_3H_6)/n(O_2)/n(H_2)/n(N_2)为1:2:3:12。氢气在反应过程中起着重要的作用。 3.沉积-沉淀法制备催化剂时,AgNO_3为银盐制备的催化剂性能较好;采用乙酸银为原料,制备的催化剂活性稍有提高,但环氧丙烷选择性下降。碱金属碳酸盐是一种良好的沉淀剂,尤其是K_2CO_3为沉淀剂制备的催化剂性能最佳,钾离子的存在有利于提高催化剂的活性和选择性;以0.07mol/L K_2CO_3为沉淀剂制备的2%Ag/TS-1(n_(Si)/n_(Ti)=33)在最佳条件下反应时,可得到1.9%的丙烯转化率和90.9%的环氧丙烷选择性。 4.在Ag/TS-1催化丙烯气相氧化反应过程中,载体内外表面的银物种均具有环氧化性能,但分子筛孔道内的银物种起主要作用。 5.在Ag/TS-1催化丙烯气相氧化反应过程中,TS-1分子筛中的骨架钛与银协同作用后有较强的环氧化性能。锐钛矿型和金红石型的二氧化钛载体负载 大连理下人学博卜学位论文 银后不具有环氧化性能,但某种形态的非骨架钦(紫外谱图中280一290nm)与 银结合后具有一定的环氧化性能,而大量非骨架钦的存在会使催化剂的选择性 下降。 6.载体经过硅烷化处理再负载Zwt%Ag后,其催化性能可得到提高。当 510:负载量为Zwt%时,Ag/Ts一1催化剂的丙烯转化率和环氧丙烷选择性分别 为2 .1%和98%。 7.Ag/TS一l催化剂失活主要是由沉积在催化剂上的环氧丙烷或丙烯的低聚 物,以及反应过程中生成的水引起的。失活后的催化剂在空气中450℃焙烧可 以再生,其再生性能可恢复到新鲜催化剂的指标水平。 8.催化剂外表面的银颗粒过大(大于10nm)或过小(小于snm)均不利 于提高催化剂性能。小的银颗粒不具有催化活性,而大的单质银颗粒以及大量 的单质银会降低环氧丙烷选择性;氧化态的银离子刁‘是丙烯气相氧化过程中的 活性物种;UV一VIS中,银物种在400~800nm范围内的吸收波长红移(大于 45Onm),不利于丙烯气相氧化反应合成环氧丙烷,吸收波长越长,环氧化性能 越差。
【学位授予单位】:大连理工大学
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2004
【分类号】:O643.3

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【引证文献】
中国博士学位论文全文数据库 前1条
1 王金雪;Ag/TS-1催化剂上丙烯直接气相环氧化制环氧丙烷[D];大连理工大学;2011年
【参考文献】
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1 孙可华;;我国环氧丙烷生产发展状况[J];辽宁化工;1992年01期
【共引文献】
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1 张军;路桂娥;曹宏安;朱剑;;微量热法研究环境湿度对某新型改性双基推进剂热分解的影响[J];火炸药学报;2008年04期
2 林强,范丽娟;SO_4~(2-)/ZrO_2固体超强酸的结构表征[J];北京联合大学学报;2000年S1期
3 魏守强,刘瑛,邵忠财;电化学生成臭氧的研究进展[J];表面技术;2005年03期
4 李星玮,李晓宣,居明,赵宝昌;聚苯胺膜电极在苯胺单体聚合反应中的电催化性能[J];催化学报;2001年01期
5 刘学武,王祥生,刘海鸥,刘毅慧,庄建勤,包信和;不同介质中热处理TS-1的表征及催化性能[J];催化学报;2002年06期
6 张昕,贺德华,张启俭,叶青,徐柏庆,朱起明;Mo/La-Co-O催化剂上甲烷选择氧化制甲醇反应[J];催化学报;2003年04期
7 ;Highly Effective Propylene Epoxidation with Hydrogen-Oxygen Mixture over Ag/TS-1 Catalysts[J];催化学报;2003年05期
8 刘学军,顾晓东,沈俭一;V_2O_5/TiO_2催化剂的表面结构和酸碱性及氧化还原性[J];催化学报;2003年09期
9 朱华青,秦张峰,王建国;CeO_2-TiO_2混合氧化物及Pd/CeO_2-TiO_2催化剂的氧化还原性能[J];催化学报;2005年05期
10 马贵军;鄢洪建;宗旭;马保军;江宏富;温福宇;李灿;;气-固相光催化分解硫化氢制氢[J];催化学报;2008年04期
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1 张丽丹;韩春英;訾凤兰;郭坤敏;张兴英;;Cu-Mn-Zr-Ce-O氧化物在苯废气燃烧反应中催化活性的研究[A];第五届全国工业催化技术与应用年会论文集(下册)[C];2008年
2 罗继刚;张笑剑;赵林花;于俊萍;;低档重组分油加氢改质生产高档润滑油基础油催化剂和工艺的研究[A];第五届全国工业催化技术与应用年会论文集(下册)[C];2008年
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4 赵培侠;刘靖;;Hβ沸石分子筛催化二异丙苯异构化反应影响因素[A];第七届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2010年
5 张鸿鹏;刘海超;;担载纳米金催化剂合成方法研究进展[A];公共安全中的化学问题研究进展(第二卷)[C];2011年
6 扈彬;刘温霞;张洁;;光催化技术及前景分析[A];山东造纸学会第七届会员代表大会暨山东造纸学会2012年学术年会论文集[C];2012年
7 李继霞;于海斌;蒋凌云;;废催化剂中贵金属回收技术研究进展[A];第九届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2012年
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8 刘辉;可见光响应纳米Cu_2O-TiO_2材料的制备及光催化性能研究[D];中国海洋大学;2011年
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3 王新宏,刘晓晖,卢冠忠;环氧丙烷的合成及催化剂研究新进展[J];工业催化;2002年04期
4 杨林;蔡挺;张春玲;许晓东;吴晓云;;环氧丙烷工业合成技术进展[J];广州化工;2010年06期
5 陈晓晖,王保国,陈宪,许锡恩;环氧丙烷生产工艺现状及清洁生产研究进展[J];化工环保;2000年04期
6 张志丰;吴广铎;赵春梅;;环氧丙烷生产技术分析[J];化学工业;2009年12期
7 卢冠忠,金国杰;环氧丙烷合成技术的研究进展及展望[J];化工进展;2004年11期
8 薛祖源;;环氧丙烷生产工艺述评及发展设想[J];化工设计;2009年05期
9 刘曙阳;刘红军;王浩;陈飞;陈峰;;国内环氧丙烷的现状及发展[J];聚氨酯工业;2007年01期
10 姚健奇;;2008年中国环氧丙烷市场供应格局分析[J];聚氨酯;2009年03期
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9 刘坚,赵震,徐春明,王虹,段爱军;Mn_(1-x)(Li,Ti)_xCo_2O_4尖晶石型复合氧化物的制备、表征与催化性能[J];无机化学学报;2005年09期
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