收藏本站
《大连理工大学》 2006年
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

过渡金属盐均相氧化多取代环戊二烯反应研究

李新成  
【摘要】:吡喃盐是指含有六元氧杂环正离子结构的有机芳香化合物,因其独特的化学及物理特性而具有非常广泛的应用价值。吡喃盐具有很高的化学活性,可作为许多有机化合物的合成中间体;吡哺盐具有优良的光电物理特性,最近几年,关于吡喃盐在此方面的应用研究逐渐成为一个热门课题,如作为光敏剂催化废水中有机物的光降解,作为激光染料,蛋白质标记物,及作为有机电解质材料等。 传统的吡喃盐合成方法主要有1,5-二酮法及炔酮法。这两种方法的共同特点是,首先需要将若干短链分子(一般小于三个碳)连接成含有五个碳及一个(或两个)氧的链状骨架,再经闭环及(或)氧化反应最终形成吡喃盐产物。在这两种方法中,形成吡喃盐的步骤操作比较烦琐,反应条件较为苛刻。对比之下,常温条件下用可溶性过渡金属离子氧化环戊二烯环生成吡喃盐的反应是一种未见报导的新方法。该方法的特点是:以环状取代环戊二烯为底物,一步合成;操作简单,反应条件温和;不仅可以合成α,α’-双取代吡喃盐,而且还能方便地合成一些α-单取代吡喃盐(含有一个α-H),该类吡喃盐化学性质活泼,一般方法不易合成。本文对这一新方法所涉及的反应进行了系统的研究,主要研究内容及结果如下: 1.根据研究需要合成了一系列多取代环戊二烯衍生物,包括1,2,4-三苯基环戊二烯,1,2,3,4-四苯基环戊二烯,1,2,3,4,5-五苯基环戊二烯,5-甲基-1,2,3,4-四苯基环戊二烯,5-乙基-1,2,3,4-四苯基环戊二烯,2,3,4,5-四苯基环戊二烯-1-醇,四苯基环戊二烯酮,及5-溴-1,2,3,4-四苯基环戊二烯等。同时对某些合成步骤进行了改进和简化。 2.研究了环戊二烯衍生物氧化扩环反应的普遍性,及环戊二烯衍生物与氧化扩环反应产物化学结构之间的关系。考察了苯/二氯甲烷混合溶剂中高氯酸银与一系列环戊二烯衍生物的反应。结果表明,当环戊二烯衍生物能够稳定地以单体形式存在,且环戊二烯环烯丙位上无取代基或仅有烷基或芳基单取代基时,一般能够发生氧化扩环反应;而在常温下容易发生二聚反应的环戊二烯衍生物,烯丙位上带有卤素或羟基取代的环戊二烯衍生物,及苯并环戊二烯,均不能发生此反应。发现在环戊二烯衍生物氧化扩环反应过程中,环戊二烯环的一个C_(sp2)-C_(sp3)键发生了断裂,该断裂决定了产物的化学结构。 3.研究了多取代环戊二烯氧化扩环反应过程中氧化剂的来源及反应产物吡喃盐正离子中氧原子的来源问题。考察了苯/二氯甲烷混合溶剂中高氯酸银与1,2,4-三
【学位授予单位】:大连理工大学
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2006
【分类号】:O624.12

免费申请
【参考文献】
中国期刊全文数据库 前1条
1 赵树兰;苯二甲酸根桥联的双铁(Ⅲ)配合物的合成[J];天津化工;1998年03期
【共引文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 黄德智;;苯噻酰草胺农药标准品的制备研究[J];安徽农业科学;2006年03期
2 陈忠平;α-呋喃甲酸制备方法的探讨[J];安徽农业技术师范学院学报;2000年04期
3 赵建英,荣亚丽,秦丙昌;乙烯制备实验的研究和改进[J];安阳师专学报;1999年02期
4 王志华,吴贵芬,王石;1,6- 二异丁酸己二酯的合成与表征[J];北京化工大学学报(自然科学版);1999年04期
5 秦云;偏钒酸铵在己二酸制备中作用的探讨[J];保山师专学报;1996年02期
6 汪燕芳,许荔艳,王娓,黄慧;二氯肉桂酸的合成[J];江西师范大学学报(自然科学版);2001年01期
7 万秀英,张儒祥;速溶茶的简易制取[J];武陵学刊;1995年06期
8 吴卫,罗纲要;一种从茶叶中提取咖啡碱方法的研究[J];茶业通报;2004年04期
9 曹文清;肉桂酸合成方法的研究[J];东北林业大学学报;1987年S1期
10 董学畅;;对合成伴有毒性气体产生的化合物反应装置的改进[J];大学化学;1988年05期
中国硕士学位论文全文数据库 前4条
1 易玲敏;呋喃酮的制备及其绿色工艺设计[D];浙江大学;2002年
2 杨米娜;固体酸催化的一些有机合成反应的研究[D];河北大学;2004年
3 周磊;生物材料用胶原蛋白的交联及其表征[D];四川大学;2005年
4 汪季娟;β-环糊精接枝棉织物及其在除臭整理中应用的研究[D];天津工业大学;2006年
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 胡之德,刘满仓,刘小愚;某些过渡金属的离子交换色谱行为的研究[J];色谱;1984年02期
2 李淑兰;刘德信;崔学桂;李晓燕;孙宏建;;过渡金属Schiff碱配合物的合成及热分解动力学的研究[J];山东大学学报(理学版);1993年04期
3 张新申,蒋小萍;低压离子色谱仪的原理及应用[J];分析化学;1994年04期
4 彭景翠;准─维过渡金属-卤素桥接络合物的结构和非线性光学特性[J];功能材料;1994年01期
5 谢復新,田玉鹏,许志强,倪诗圣;单N-乙酸取代N_2O_2大环配体及其过渡金属配合物的合成与性质的研究[J];化学试剂;1994年02期
6 杨鲁勤,阎世平,廖代正,姜宗慧,王耕霖,申泮文;新型过渡金属配合物合成、磁性和生物活性[J];应用化学;1994年06期
7 彭文庆,袁国卿;过渡金属助剂对催化甲醇羰基化反应的影响[J];分子催化;1996年06期
8 石进超;第一过渡金属系元素、镧系元素与取代酞酰苯胺酸配合物的合成[J];化学试剂;1996年02期
9 ;二元系过渡金属贮氢合金材料的形成规律[J];广西大学学报(自然科学版);1998年03期
10 钱莉民,J.诺德格林,崔启良,罗薇,金明星,丁大军;过渡金属富勒烯化合物V_xC_(60)的Raman光谱[J];光散射学报;2000年02期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 王颖;于宝杰;;电分析化学在杂多化合物研究中的应用——过渡金属十一钨钛酸盐的氧化还原性质的研究[A];全国第八届有色金属化学与电化学分析、第六届有色金属色谱分析、第四届有色金属物理检测、首届有色金属质谱分析学术交流会、全国第九届轻金属分析学术会议论文选编论文集[C];2004年
2 潘秀莲;陈为;范中丽;包信和;;限域于纳米碳管的过渡金属在催化中的应用[A];第十三届全国催化学术会议论文集[C];2006年
3 张秀荣;张伟;;过渡金属锇团簇及其簇合物的研究进展及应用[A];中国数学力学物理学高新技术交叉研究学会第十二届学术年会论文集[C];2008年
4 伍长征;吴嘉达;李富铭;宋宙模;;难熔过渡金属的激光气体合金化研究[A];第二届中国功能材料及其应用学术会议论文集[C];1995年
5 胡家文;徐丽君;李建锋;郭红燕;任斌;田中群;;“借力法”过渡金属SERS基底:SPR从恒定到可调[A];第十五届全国光散射学术会议论文摘要集[C];2009年
6 陈跃;雷鸣;;酸性条件下η6-Arene-Ru(Ⅱ)配合物催化酮加氢机理[A];第十届全国计算(机)化学学术会议论文摘要集[C];2009年
7 金铜音;王永霞;刘靖尧;;钯配合物催化降冰片烯聚合反应机理的理论研究[A];第十届全国计算(机)化学学术会议论文摘要集[C];2009年
8 谢水奋;周樨;匡勤;谢兆雄;;热分解制备过渡金属掺杂氧化锌纳米结构[A];中国化学会第27届学术年会第04分会场摘要集[C];2010年
9 肖海霞;邓辉球;熊知杰;胡望宇;;氢在金属镍台阶表面上吸附的理论研究[A];科技、工程与经济社会协调发展——中国科协第五届青年学术年会论文集[C];2004年
10 李巧红;曾宝珊;潘荧;吴克琛;;金属五核平面开口簇合物非线性光学性质的TDDFT研究[A];中国化学会第九届全国量子化学学术会议暨庆祝徐光宪教授从教六十年论文摘要集[C];2005年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 ;部分中科院院士畅谈科技创新[N];大众科技报;2000年
2 记者 尹红杰 郭津;健康有序发展钒业[N];河南日报;2007年
3 冯卫东;美用纳米重力计发掘新储氢材料[N];科技日报;2008年
4 胡永峰;我国催化技术成就得到国际认可[N];中国化工报;2004年
5 全;钢热轧制组织基本类型综述[N];世界金属导报;2005年
6 本报记者 李宏乾;用光催化技术攻克污染难题[N];中国化工报;2006年
7 水清;种子磁化处理有没有效果[N];江苏农业科技报;2006年
8 赵亚辉;“催化”人生 勇攀高峰[N];科学导报;2006年
9 青云;纳米稀土研究取得可喜进展[N];中国有色金属报;2005年
10 钟人;纳米结构电极体系研究有新进展[N];中国化工报;2003年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 李新成;过渡金属盐均相氧化多取代环戊二烯反应研究[D];大连理工大学;2006年
2 杨俊;镧系及5d过渡金属硼、碳、氮化合物的第一性原理研究[D];燕山大学;2010年
3 张书宇;过渡金属促进的醇α-和β-位碳-氢活化/官能团化及碳-碳键连接反应研究[D];兰州大学;2010年
4 王建;过渡金属铱、钌、铼配合物激发态性质及其相关应用的理论研究[D];吉林大学;2011年
5 谢凤桐;过渡金属-羟基多羧酸配位聚合物的合成、结构与性能研究[D];吉林大学;2005年
6 李亚男;掺杂过渡金属的MCM-41介孔分子筛的制备、表征及其对CO_2乙烷氧化脱氢制乙烯的研究[D];吉林大学;2006年
7 李素芝;稀土金属构筑的有机—无机多金属氧酸盐及过渡金属取代的夹心型锗钼酸盐的合成、结构及性质研究[D];河南大学;2010年
8 李鸿波;冠醚异羟肟酸及其过渡金属配合物的合成、氧合和仿生催化氧化性能研究[D];四川大学;2002年
9 温飞;纳米过渡金属—胶体前体,网络,和催化剂[D];大连理工大学;2004年
10 范勇;过渡金属的磷的含氧酸盐微孔材料的合成与表征[D];吉林大学;2005年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 乔青安;分子和分子片段在过渡金属表面吸附的微观动力学[D];山东师范大学;2001年
2 卢春山;负载型过渡金属氮化物制备和催化性能研究[D];浙江工业大学;2003年
3 郭春华;过渡金属—多吡啶—菲咯啉类核酸荧光探针的合成、表征及应用研究[D];福州大学;2003年
4 竹湘锋;有机废水的催化臭氧氧化研究[D];浙江大学;2005年
5 郭荣芳;系列2-(2'-吡啶基)苯并咪唑衍生物主链型聚合配合物的设计合成与光电性质研究[D];湘潭大学;2007年
6 周静;缩氨基硫脲席夫碱及其金属配合物的合成、晶体结构和抗癌活性研究[D];河南大学;2008年
7 丁艳;新型过渡金属—有机胺修饰和桥连的多金属氧酸盐化合物的研究[D];东北师范大学;2008年
8 曹彪炳;A_nC_2(A=Fe,Co,Ni,Cu)团簇的密度泛函研究[D];新疆大学;2008年
9 童圣富;层状过渡金属氧化物的功能化及其电化学研究[D];吉林大学;2009年
10 刘奎;二(吡啶)三唑过渡金属配位聚合物的合成、结构和性质研究[D];苏州大学;2009年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62791813
  • 010-62985026