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《大连理工大学》 2007年
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二茂铁膦、卡宾配体的合成及在Pd催化Suzuki反应的研究

于宏伟  
【摘要】: Suzuki偶联反应是合成联苯类化合物的一种重要方法,广泛应用于有机光电材料、医药等精细化工产品的合成中,已成为现代有机合成中不可缺少的重要工具。 本文第二章合成了6个非对称的1-(1-二茂铁基乙基)-3-取代基-1-咪唑碘盐7(7a、7b、7c、7d、7e和7f),考察了它们在不同碱中Pd催化的溴代芳烃与苯硼酸偶联反应中的性能。实验表明:碳酸铯作为碱及1,4-二氧六环为溶剂是一个较好反应条件组合,空间位阻较大的咪唑盐配体7d在芳基溴代物与苯硼酸偶联反应中的催化活性最高;一系列溴代芳烃与苯硼酸在1mol%的Pd用量,Pd(OAc)_2/7d(molar:molar=1:1)时,偶联产物收率可达90-97%。 本文第三章合成了2个醚氧链官能化的二茂铁膦配体11(11a和11b),并将其固载在Merrifield树脂上得到2个新型固载的二茂铁膦配体12(12a和12b),考察了它们在Pd催化的芳基溴代物与芳基硼酸偶联反应中的性能。实验发现:以乙酸钾为碱,在1,4-二氧六环中,制备的11a、11b、12a和12b是Pd催化的芳基溴代物与芳基硼酸偶联反应中的优良配体。Pd的用量可低至0.1mol%,Pd(OAc)_2/11(Pd:11=1:1.3)的条件下,对于4-甲基溴苯与苯硼酸的偶联反应可以得到93-95%的收率。固载膦配体12a可实现催化剂的2次循环使用,便于产物与催化剂的分离。 本文第四章合成3个新型连有PEG链的1-[1-(2-二苯膦基二茂铁基)乙基]-3-取代基-1-咪唑碘盐配体15(15a、15b和15c)。实验发现,在1,4-二氧六环中,带PEG链的膦官能化的NHC配体15与未带PEG链的膦官能化的NHC配体1-[1-(2-二苯膦基二茂铁基)乙基]-3-甲基-1-咪唑碘盐在钯催化的溴代芳烃与苯硼酸的偶联反应中的催化活性相当。在碳酸钾,1,4-二氧六环,0.1mol%的Pd用量,Pd(OAc)_2/15(molar:molar=1:1.1)的条件下,偶联产物可达85-95%的收率。 在水相催化反应中,考察了配体、助剂、碱对以Pd(OAc)_2为钯源催化的Suzuki偶联反应的影响。聚乙二醇添加剂对配体15催化性能有较大的影响。在碳酸钾,水/PEG-400(W:W=1:1),0.1mol%的Pd用量,Pd(OAc)_2/15(molar:molar=1:1.1)的条件下,芳基溴代物与苯硼酸偶联反应可达93-95%的收率。当Pd用量降到0.01-0.001mol%,Pd(OAc)_2/15c的催化体系,在延长加热反应时间的条件下,仍可以高效的催化芳基溴代物与苯硼酸偶联反应,对于溴苯为底物时,TON可以达到95000。
【学位授予单位】:大连理工大学
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2007
【分类号】:O641.4;O643.32

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【引证文献】
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1 吴晶;于宏伟;段书德;刘树彬;郧海丽;施继成;;1-(1-二茂铁基乙基)-3-金刚基-1-咪唑碘盐配体的制备及结构表征[J];石家庄学院学报;2008年06期
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1 柳清湘,李正名;N-杂环卡宾的反应及应用[J];化学通报;2004年10期
2 柳清湘,李正名;N-杂环卡宾及其金属络合物的性质和合成方法[J];化学研究与应用;2005年02期
3 刘靖平,任周阳,赵元鸿,张洪彬;几种新型离子液体的合成[J];有机化学;2004年09期
4 徐宁,王全瑞,陶凤岗;Merrifield树脂负载的膦钯催化剂制备及其在Suzuki反应中的应用[J];有机化学;2005年04期
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3 周浩;卤代芳烃的Heck和Suzuki偶联反应研究[D];浙江大学;2006年
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1 王伟;组合双金属催化Suzuki偶联反应的研究[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2004年
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3 刘广宇;环钯化二茂铁亚胺一膦配合物催化的Suzuki反应研究[D];郑州大学;2005年
4 李延年;酰胺衍生的P,O配体参与的Suzuki偶联反应及其在有机合成中的应用[D];浙江大学;2005年
5 任勇;二茂钴阳离子膦配体的合成与表征及其在离子液体中催化Suzuki反应研究[D];华中师范大学;2006年
6 张素娟;聚苯乙烯负载的N-杂环卡宾-Pd络合物催化Suzuki-Miyaura反应研究[D];四川大学;2006年
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1 袁定重;张秋禹;金凤;张力;焉红陵;郭飞鸽;;载钯高分子载体材料的最新研究进展[J];材料科学与工程学报;2009年02期
2 李继民;王彦吉;赵彦军;邹宁;;毛细管气相色谱法测定N-甲基咪唑的含量[J];福建分析测试;2009年04期
3 焦建丽;黄龙江;滕大为;;无机物负载型钯催化剂的研究进展[J];化学与生物工程;2010年03期
4 姜岚;李争宁;赵德峰;;N-杂环卡宾及其金属络合物的合成[J];化学进展;2009年06期
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8 陈卓,谢辉,李佳,梁斌;亲水和疏水的咪唑阳离子型离子液体研究进展[J];贵州师范大学学报(自然科学版);2005年04期
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6 鲁从华,罗传秋,曹维孝;壳聚糖的改性及其应用[J];高分子通报;2001年06期
7 李莉,王元瑞,于宝洁,张龙;壳聚糖-钯催化剂用于对硝基苯酚的催化加氢[J];贵金属;2003年02期
8 陈水平,汪玉庭;壳聚糖多孔微球负载PdC_(l2)选择性催化氢化氯代硝基苯的研究[J];功能高分子学报;2003年01期
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1 张丽园;;吗啉中钯催化的Suzuki-Miyaura反应研究[J];蚌埠学院学报;2012年04期
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【二级参考文献】
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1 潘才元,冯品珍,梁冰玉;聚苯乙烯二苯基膦-钯络合物的合成及其加氢催化活性[J];催化学报;1981年02期
2 张善言,肖森,冉鸣,代厚全;在相转移下苄基氯经钯络合催化羰化合成苯乙酸[J];分子催化;1987年02期
3 罗玉忠,李红兵,沈海邑,傅宏祥,马玉源,高兰云,周跃坤,王继锋;膦化聚苯乙烯担载四核羰基钴簇的合成和催化作用[J];分子催化;1993年01期
4 杨斌,徐筠,廖世健,余道容;硝基芳烃氢化还原反应中高分子负载催化剂的双金属协同效应[J];分子催化;1996年05期
5 姜恒,徐筠,廖世健,余道容,陈华,李贤均;水溶性双金属催化剂在硝基化合物加氢反应中的协同效应[J];高等学校化学学报;1997年01期
6 孙琪,廖世健,徐筠,余道容,陈寿山;丁二烯催化环化三聚中多金属的协同效应[J];高等学校化学学报;1997年06期
7 万伯顺,廖世健,徐筠,余道容;PdCl_2-NiCl_2-PPh_3/PVP催化苯乙烯高区域选择性的氢酯化反应[J];高等学校化学学报;1997年11期
8 钟平,黄南平;微波促进的无溶剂有机合成反应[J];甘肃科学学报;2002年03期
9 肖远胜,万伯顺,梁鑫淼;液相组合化学研究进展[J];化学进展;2001年04期
10 屠树江,史达清,周龙虎,戴桂元;KF/Al_2O_3催化下的Michael加成反应[J];化学试剂;1999年02期
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