收藏本站
《大连理工大学》 2008年
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

固定床反应器上改性TS-1催化剂催化丙烯环氧化

董毅  
【摘要】: 本文首先在100 ml合成釜中使用四丙基氢氧化铵(TPAOH)稀溶液对微米TS-1进行改性处理,将改性后的催化剂用小型挤条机手挤成型,在固定床反应器上考察了TPAOH的改性浓度、改性温度及改性时间等条件对催化剂催化性能的影响。接着在选定的改性条件下于5立方米合成釜中进行放大,用大型挤条机挤条,制备了成品TS-1。然后以成品TS-1为催化剂,在固定床反应器上考察了反应温度、丙烯进料空速、H_2O_2浓度、氨水浓度、催化剂床层长径比、催化剂粒度等条件对催化剂的催化性能的影响。在优化的反应条件下进行了1500小时的长运转。最后在较高反应温度,并向反应原料液中添加环氧丙烷和丙二醇单甲醚,同时取消添加的稀氨水的反应条件下反应,得到了与正常运转1500小时后催化剂的失活物种类似的催速失活催化剂,用此催化剂进行了催化剂的H_2O_2原位再生工艺初步探索。从上述的研究工作中得到了如下结果:1、使用TPAOH稀溶液对微米TS-1进行改性处理可以提高其活性以及稳定性,改性后的微米TS-1催化丙烯环氧化反应的活性基本与用TPAOH作为模板剂直接合成的纳米TS-1相同,但稳定性不及纳米TS-1。最佳的改性条件为:10 gTS-1:100 ml浓度为0.05 mol/l的TPAOH溶液,处理温度170℃,处理时间48小时。 2、以TPAOH改性的成品TS-1为催化剂进行丙烯环氧化反应,最优的反应条件为:反应温度45℃、丙烯进料空速0.6 h~(-1)、原料H_2O_2浓度1.1 mol/l、原料氨水浓度0.4mmol/l、催化剂床层长径比11、催化剂颗粒度1 mm×1 mm。1500小时长运转结果表明,催化剂具有良好的活性、选择性和稳定性。在此条件下进行了1500小时长运转,H_2O_2的转化率(X_(H2O2))和环氧丙烷的选择性(S_(PO))均可以达到95%以上。1500小时长运转之后的TS-1催化剂活性有所下降,但并未完全失活,催化剂结构无明显改变,经540℃高温焙烧基本可以恢复活性。 3、采用稀H_2O_2对催速失活催化剂进行原位再生,再生条件:温度80℃,甲醇洗涤时间6小时,空速1 h~(-1),1.5%双氧水再生12小时,进料空速5 h~(-1),含氨水4 mmol/l原料液洗涤1小时。经再生后的催化剂的活性基本恢复,但再生催化剂的稳定性明显不如新鲜催化剂。催化剂失活程度越深,再生后的催化剂的稳定性越差。经两次再生的催化剂,活性可以恢复到新鲜催化剂的指标水平,但稳定性逐渐下降。
【学位授予单位】:大连理工大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2008
【分类号】:TQ203

手机知网App
【引证文献】
中国硕士学位论文全文数据库 前1条
1 王梦丽;固定床反应器上改性挤条小晶粒钛硅分子筛催化丙烯环氧化反应的研究[D];大连理工大学;2012年
【参考文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 张义华,王祥生,郭新闻,刘松;钛硅分子筛TS-1的合成、表征及催化性能[J];催化学报;2001年01期
2 李灿;高度隔离过渡金属催化剂及其催化烯烃环氧化反应[J];催化学报;2001年05期
3 ;Quick Synthesis of Titanium Silicalite-1[J];催化学报;2001年06期
4 ;Synthesis of Titanium Silicalite-1 in the Presence of Tween 40[J];催化学报;2003年03期
5 刘民,郭新闻,王祥生;以B-ZSM-5为母体合成Ti-ZSM-5高效苯酚羟基化催化剂(英文)[J];催化学报;2004年03期
6 刘民,郭新闻,高健,王祥生,刘秀梅,韩秀文,包信和;低温晶化对B-ZSM-5和Ti-ZSM-5物化性能的影响[J];催化学报;2005年08期
7 郭新闻,王桂茹,王祥生;Ti-Si Pentasif型杂原子分子筛的气固相同晶取代法制备及其羟基化性能 Ⅰ.母体Na~+含量的影响[J];催化学报;1994年04期
8 郭新闻,王桂茹,王祥生;Ti-Si Pentasil型杂原子分子筛的气团相同晶取代法制备及其羟基化性能──Ⅱ.制备条件及母体对钛进入骨架的影响[J];催化学报;1995年05期
9 马淑杰,李连生,刘国宗,林文勇,苏克,李莹;钛硅酸盐分子筛TS-1的合成及表征[J];催化学报;1996年02期
10 柯于勇,卢冠忠,万颖,王筠松,孙德春;以混合模板剂合成TS-1分子筛及其性能研究[J];催化学报;1998年02期
中国硕士学位论文全文数据库 前4条
1 张莉;钛硅分子筛的结构与催化性能的研究[D];石油化工科学研究院;2000年
2 夏丽贞;钛硅分子筛TS-1的合成、改性及其甲乙酮氨氧化反应性能的研究[D];大连理工大学;2005年
3 李鹏;有机碱改性TS-1的表征及其甲乙酮氨氧化性能的研究[D];大连理工大学;2006年
4 赵丽霞;钛硅分子筛催化氧化脱除硫化物的研究[D];大连理工大学;2007年
【共引文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 孟婷;杨春华;王道武;夏天民;张龙;;苯直接羟化制苯酚的新工艺[J];北京化工大学学报(自然科学版);2011年02期
2 肖丰收,徐诩华,冯守华,丁红,徐如人;H(M)ZSM-5沸石分子筛表面酸性质的研究[J];催化学报;1987年04期
3 孙铁,赵大庆,庞文琴,蒋大振;SAPO-5分子筛的结构和性能[J];催化学报;1992年05期
4 高焕新,卢文奎,陈庆龄;钛硅分子筛TS-1催化氯丙烯环氧化反应动力学研究[J];催化学报;2002年01期
5 尹双凤,张法智,徐柏庆;钛硅分子筛催化气相环己酮肟贝克曼重排反应[J];催化学报;2002年04期
6 刘学武,王祥生,刘海鸥,刘毅慧,庄建勤,包信和;不同介质中热处理TS-1的表征及催化性能[J];催化学报;2002年06期
7 王丽琴,王祥生,郭新闻,李钢,修景海,刘松;合成TS-1分子筛的结晶动力学及催化性能研究[J];催化学报;2003年02期
8 李美俊,冯兆池,张静,应品良,辛勤,李灿;紫外拉曼光谱研究焙烧气氛对氧化锆相变的影响[J];催化学报;2003年11期
9 刘民,郭新闻,高健,王祥生,刘秀梅,韩秀文,包信和;低温晶化对B-ZSM-5和Ti-ZSM-5物化性能的影响[J];催化学报;2005年08期
10 金国杰,杨红云,陈皓,高焕新,谢在库;反应控制相转移催化剂催化丙烯环氧化反应的影响因素[J];催化学报;2005年11期
中国重要会议论文全文数据库 前7条
1 邱芳锐;张雄福;薛俊斌;;晶种二次生长法钛硅分子筛催化膜的制备[A];第三届中国膜科学与技术报告会论文集[C];2007年
2 周永敏;柳云骐;胡成江;李琴;于菲菲;刘洋;刘晨光;;环氧丙烷合成技术的研究进展[A];第三届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2006年
3 雷志轶;朱亮;李峰;;MoO_4~(2-)插层Mg/Al/Ti-LDHs的结构及其催化性能研究[A];第五届全国工业催化技术与应用年会论文集(上册)[C];2008年
4 乔永志;张向京;张云;马瑞平;张志昆;王媛媛;;环己酮氨肟化失活TS-1催化剂再生研究[A];第八届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2011年
5 杨云飞;郭杨龙;王艳芹;郭耘;王筠松;卢冠忠;;固定床反应器中TS-1/硅藻土催化苯酚的羟基化反应[A];第十一届全国青年催化学术会议论文集(上)[C];2007年
6 周颖;王莅;;TS-1分子筛在氯丙烯/H_2O_2环氧化反应体系中失活与再生的研究[A];中国化工学会2005年石油化工学术年会论文集[C];2005年
7 刘阳;刘民;刘欣旭;王金雪;王祥生;郭新闻;;晶种对TS-1物化性质及催化性能的影响[A];中国化工学会2008年石油化工学术年会暨北京化工研究院建院50周年学术报告会论文集[C];2008年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 王俊芳;两种有机化合物氧化反应机理的理论研究[D];辽宁师范大学;2010年
2 曾远晖;有机无机复合杂多酸盐的制备及其催化环己酮氨肟化反应[D];湘潭大学;2010年
3 李燕燕;苯、甲醇烷基化催化剂的研究[D];华东理工大学;2011年
4 姚军明;用CVD法合成Ti-SBA-15催化剂及对丙烯液相环氧化反应催化性能的研究[D];华东理工大学;2011年
5 黄华;磁性分子筛复合材料γ-Fe_2O_3@TS-1的合成、表征及应用[D];大连理工大学;2011年
6 牛瑾;多异丙苯在改性β沸石上的反应研究[D];大连理工大学;2011年
7 李俊平;改性微米TS-1催化丙烯环氧化性能研究[D];大连理工大学;2011年
8 刘光红;改性对TS-1及其丙烯气相环氧化性能的影响[D];大连理工大学;2011年
9 贺莎莎;廉价法合成TS-1分子筛中晶种作用的研究[D];大连理工大学;2011年
10 李培;Al-Free Sn-Beta分子筛的制备、表征及其在Beayer-Villiger催化氧化中的性能研究[D];华东师范大学;2011年
【同被引文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 张义华,王祥生,郭新闻,刘松;钛硅分子筛TS-1的合成、表征及催化性能[J];催化学报;2001年01期
2 李灿;高度隔离过渡金属催化剂及其催化烯烃环氧化反应[J];催化学报;2001年05期
3 刘民,郭新闻,高健,王祥生,刘秀梅,韩秀文,包信和;低温晶化对B-ZSM-5和Ti-ZSM-5物化性能的影响[J];催化学报;2005年08期
4 郭新闻,王桂茹,王祥生;Ti-Si Pentasif型杂原子分子筛的气固相同晶取代法制备及其羟基化性能 Ⅰ.母体Na~+含量的影响[J];催化学报;1994年04期
5 郭新闻,王桂茹,王祥生;Ti-Si Pentasil型杂原子分子筛的气团相同晶取代法制备及其羟基化性能──Ⅱ.制备条件及母体对钛进入骨架的影响[J];催化学报;1995年05期
6 陈国辉,夏清华,高滋;气固相类质同晶取代合成含钛沸石[J];催化学报;1995年06期
7 马淑杰,李连生,刘国宗,林文勇,苏克,李莹;钛硅酸盐分子筛TS-1的合成及表征[J];催化学报;1996年02期
8 王祥生,郭新闻;廉价原料制备钛硅沸石[J];大连理工大学学报;2000年02期
9 成卫国,王祥生,李钢,郭新闻,李桂民;钛硅分子筛挤条成型催化剂研究[J];大连理工大学学报;2004年04期
10 高灿柱,李树本,宁治中,缪德埙;丙烯酶催化氧化制取环氧丙烷—活细胞包埋法制备、再生固定化生物催化剂[J];分子催化;1990年04期
中国硕士学位论文全文数据库 前1条
1 李鹏;有机碱改性TS-1的表征及其甲乙酮氨氧化性能的研究[D];大连理工大学;2006年
【二级参考文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 卢立义,何文军,卢文奎;替代化工污染项目的清洁生产技术[J];城市环境与城市生态;2003年06期
2 郭文珪,辛勤,张慧,梁娟;ZSM-5型沸石的红外光谱结构分析[J];催化学报;1981年01期
3 汪树军,梁娟,郭文珪,赵素琴,汪荣慧;ZSM-5沸石骨架铝迁移规律的研究 Ⅰ.水热处理条件及沸石硅铝比的影响[J];催化学报;1992年01期
4 程时标,金泽明,吴巍,闵恩泽;TS1分子筛晶化过程的研究[J];催化学报;1999年02期
5 李钢,郭新闻,王祥生,李光岩;钛硅沸石的结晶动力学研究[J];催化学报;2000年01期
6 于健强,李灿,许磊,李美俊,辛勤,刘中民;以硅溶胶和三氯化钛为原料合成Ti-MCM-41分子筛 Ⅰ.Ti-MCM-41分子筛的合成[J];催化学报;2001年03期
7 郭新闻,刘民,王祥生,李钢,陈永英,刘松;预处理方法对钛硅沸石催化性能的影响[J];催化学报;2001年04期
8 李钢,王祥生,闫海生,刘民,刘毅慧,陈永英;钛硅分子筛中铝杂质对其性能的影响[J];催化学报;2001年05期
9 李灿;高度隔离过渡金属催化剂及其催化烯烃环氧化反应[J];催化学报;2001年05期
10 高焕新,卢文奎,陈庆龄;钛硅分子筛TS-1催化氯丙烯环氧化反应动力学研究[J];催化学报;2002年01期
中国重要会议论文全文数据库 前1条
1 汪江海;;中国PO及其衍生物市场现状与发展[A];中国聚氨酯工业协会第十三次年会论文集[C];2006年
中国硕士学位论文全文数据库 前2条
1 张莉;钛硅分子筛的结构与催化性能的研究[D];石油化工科学研究院;2000年
2 夏丽贞;钛硅分子筛TS-1的合成、改性及其甲乙酮氨氧化反应性能的研究[D];大连理工大学;2005年
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 李英柳;吴凤丽;李爱莲;;光催化剂失活与再生研究新进展[J];化学与生物工程;2006年10期
2 金英;任春生;修志龙;;常压低温等离子体对酵母菌的失活作用[J];哈尔滨工业大学学报;2009年09期
3 惠从善;催化剂失活 第二讲 催化剂失活与扩散[J];石化技术与应用;1987年04期
4 陈卫,梁五更,金涌,俞芷青,韩宾兵;分子筛催化剂作用下的长链烯烃-苯烷基化过程[J];石油化工;1996年03期
5 曲莹;略述影响酶活性的因素[J];福建轻纺;1999年10期
6 黄永生;尹燕华;郑邯勇;;Pt-Pd催化剂砷中毒原因的初步研究[J];舰船科学技术;2006年01期
7 洪伟杰;张朝晖;芦国营;;乙二醛氧化酶的研究进展[J];纤维素科学与技术;2006年02期
8 丰中田;裴学国;唐海涛;;甲醇合成催化剂失活原因分析及延长使用寿命的方法[J];煤化工;2007年04期
9 朱想明;向建敏;;甲醇裂解催化剂失活与再生[J];大众科技;2008年06期
10 李哲凯;;隔膜电槽扩张金属阳极常见问题的分析处理[J];齐鲁石油化工;2008年02期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 李静;马莉莉;王雪梅;张丽;秦海燕;杨伟东;;失活FH-98加氢催化剂的器外再生[A];第八届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2011年
2 黄新平;汪军平;李静;马莉莉;;加氢催化剂的失活及其再生技术的发展[A];第八届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2011年
3 乔永志;张向京;张云;马瑞平;张志昆;王媛媛;;环己酮氨肟化失活TS-1催化剂再生研究[A];第八届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2011年
4 王庆钰;王书民;原亚萍;任林柱;白容霖;;水稻转核糖体失活蛋白基因的研究[A];中国的遗传学研究——中国遗传学会第七次代表大会暨学术讨论会论文摘要汇编[C];2003年
5 郑婷婷;何俊俊;吴乐刚;李飞飞;黄荣光;赵云昆;;汽车尾气三效催化剂的失活[A];第八届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2011年
6 艾中秋;;铂铼重整催化剂硫酸根的生成与脱除[A];第2届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2005年
7 高杨;;急性牙髓炎封砷失活时机选择的循证医学评价[A];2007年第七次全国牙体牙髓病学学术会议论文集[C];2007年
8 李晨;李继霞;于海斌;;氢甲酰化反应含铑废催化剂回收工艺进展[A];第五届全国工业催化技术与应用年会论文集(下册)[C];2008年
9 徐丽;陈颖;付名利;吴军良;黄碧纯;叶代启;;CuO/SBA-15氧化萘的催化性能评价与催化剂失活表征[A];第六届全国环境催化与环境材料学术会议论文集[C];2009年
10 栾友顺;徐恒泳;于春英;唐春华;侯守福;李文钊;;CO_2对Cu/ZnO/Al_2O_3甲醇合成催化剂失活的影响[A];第十三届全国催化学术会议论文集[C];2006年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 ;病原体失活:净化血液产品的新技术[N];科技日报;2002年
2 毛可斌 陈旻;基因检测可早期发现肺癌[N];健康报;2002年
3 杨东正;孟鲁宁;洛阳石化芳烃装置恢复生产[N];中国石化报;2002年
4 ;伪狂犬病双基因缺失活疫苗[N];河南科技报;2004年
5 雅萍;“老水”不要喝[N];保健时报;2003年
6 欧曼;小型秸秆膨化机问世[N];经济日报;2003年
7 欧曼;小型秸秆膨化机功劳不小[N];西安日报;2003年
8 张新;艾滋病比肿瘤更可怕[N];工人日报;2000年
9 上海交通大学 艾晓杰 金凌艳;植酸酶在饲料中应用的若干问题[N];中国畜牧兽医报;2005年
10 李志强;如何正确使用酶制剂[N];中国畜牧兽医报;2005年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 张文英;DNA堆积碱基激发态失活的半经典动力学模拟[D];西北大学;2011年
2 刘娜;廉价体系合成的钛硅沸石分子筛结构稳定性及催化性能的研究[D];大连理工大学;2006年
3 王飞;亚微米分子筛催化乙醇脱水制乙烯:失活、再生及动力学[D];华东理工大学;2011年
4 郭泉辉;分子筛上N_2O催化分解及其一步氧化苯制苯酚的研究[D];北京化工大学;2007年
5 张傑;氯铝酸离子液体催化异丁烷和丁烯烷基化反应的研究[D];北京化工大学;2008年
6 刘学武;丙烯环氧化钛硅分子筛催化剂的失活、再生及反应过程研究[D];大连理工大学;2005年
7 翟丕沐;N_2O催化氧化苯合成苯酚催化剂和膜反应器研究[D];大连理工大学;2006年
8 张向京;钛硅分子筛TS-1催化环己酮氨肟化过程分析[D];天津大学;2006年
9 崇明本;苯甲酸加氢制备苯甲醛二氧化铈催化剂的研究[D];浙江大学;2008年
10 李伟;大鼠DRG神经元中失活的Ca~(2+)激活的K~+通道(BK通道)特性和功能的研究[D];华中科技大学;2007年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 董毅;固定床反应器上改性TS-1催化剂催化丙烯环氧化[D];大连理工大学;2008年
2 赵智;钛硅分子筛丙烯环氧化反应活性位的原位紫外拉曼光谱研究[D];大连理工大学;2010年
3 王梦丽;固定床反应器上改性挤条小晶粒钛硅分子筛催化丙烯环氧化反应的研究[D];大连理工大学;2012年
4 陈康庄;氯丙烯环氧化法制环氧氯丙烷催化剂性能研究[D];湖南大学;2006年
5 鲁红辉;无机钛硅原料合成TS-1的研究[D];天津大学;2006年
6 王磊;钛硅分子筛的合成及其催化丙烯环氧化反应研究[D];天津大学;2010年
7 马飞飞;渣油加氢催化剂表征及失活行为的研究[D];北京化工大学;2012年
8 许有兵;Au/ZrO_2与Au/x%Ti-ZrO_2上的丙烯环氧化反应[D];烟台大学;2012年
9 刘忠科;MTBE运行周期短的原因及解决方案[D];东北石油大学;2011年
10 王艳梅;用廉价原料合成钛硅分子筛TS-1的研究[D];大连理工大学;2010年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62791813
  • 010-62985026