收藏本站
《吉林大学》 2018年
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

理论研究氟取代偶氮苯衍生物热致顺反异构化的反应机理

刘晓梅  
【摘要】:偶氮苯分子作为非常典型的光致变色化合物,自从1834年第一次被发现到今天一直受到人们的广泛关注。在特定条件下,偶氮苯分子的顺、反异构体之间可以发生异构化反应。有关偶氮苯分子发生异构化反应的反应机理以及如何调控偶氮苯分子的异构化反应是科学家们一直致力研究的课题。本文中,我们利用理论计算的方法对偶氮类化合物分子的性质进行计算,希望能对偶氮苯分子在实际中的应用提供理论指导。本论文是在量子化学计算的基础上,对偶氮苯化合物的一组有效的光开关进行理论计算,目的是描述它们的热致异构化反应机理。全文系统地研究了氟取代基在偶氮苯邻、对位取代带来的影响,并在此研究基础上也考虑了在对位引入吸电子基团(EWGs)、给电子基团(EDGs)的影响。研究结果表明:氟原子在偶氮苯分子的不同邻位进行取代时,会对反式异构体的分子轨道分布有明显的影响,使得顺、反异构体分子的吸收光谱发生移动,从而实现了化合物分子顺、反异构体之间n→π*跃迁谱带的有效分离。但分离效果会因氟原子取代位置的不同而发生变化,同时也会受到氟取代基数目的影响。在偶氮苯分子4个邻位全部被氟原子取代的基础上,进一步在对位引入取代基可以影响化合物的共轭模式,从而可以调整分子轨道的能级顺序,也可以影响化合物的吸收光谱。这些取代基的引入,使得偶氮苯衍生物的异构化反应可以在可见光波长范围下进行。我们对偶氮类化合物热致顺反异构化的反应机理也进行了分析,详细地介绍了该类化合物的热半衰期和异构化反应速率常数,并对它们作了比较。结果表明:偶氮苯分子的异构化反应是全局结构都变化的过程,取代基对化合物的影响取决于它们对共轭体系影响的大小。
【学位授予单位】:吉林大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2018
【分类号】:O621.25

【相似文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 靳玲侠;;作者来信照登[J];化学通报;2017年06期
2 刘全夫;李盈;;工艺条件对正戊烷异构化反应的影响[J];化工中间体;2014年01期
3 张善营;伍宝洲;;芳烃异构化反应系统采用热高分工艺可行性分析[J];河北化工;2012年03期
4 张善营;伍宝洲;;芳烃异构化反应系统采用热高分工艺可行性分析[J];精细化工原料及中间体;2012年04期
5 周建军;刘植昌;张睿;孟祥海;徐春明;;室温离子液体催化正戊烷异构化反应[J];燃料化学学报;2008年02期
6 贾立明;刘全杰;徐会青;王刚;;正十二烷的临氢异构化反应研究[J];当代化工;2006年06期
7 张春勇,刘靖,王祥生;分子筛催化剂在异构化反应中的研究进展[J];工业催化;2004年06期
8 粟小理;含氟乙烷的异构化反应[J];有机氟工业;1999年04期
9 尹笃林;林立炟;;单铂和铂锡重整催化剂上正庚烷异构化的动力学方程[J];湖南师范大学自然科学学报;1987年01期
10 赵振华;林立炟;;常压下邻氯甲苯在ZSM-5沸石催化剂上的异构化[J];化学通报;1987年09期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 张明;秦岩;黄雪青;黄志雄;;氰酸和异氰酸异构化反应的从头计算研究[A];第九届全国计算(机)化学学术会议论文摘要集[C];2007年
2 冯丽娜;张建国;张同来;郑慧慧;;5-氨基四唑气相异构化反应的理论研究[A];中国化学会第26届学术年会理论化学方法和应用分会场论文集[C];2008年
3 靳栋梁;郑经纬;赵晓玲;朱卡克;;动态组装合成多级结构SAPO-11分子筛及其对异构化选择性影响[A];第19届全国分子筛学术大会论文集——C会场:MOFs材料有机无机复合材料多孔复合材料[C];2017年
4 徐婷婷;曲泽星;刘春根;;四面体烷衍生物光催化异构化反应机理的理论研究[A];中国化学会第十二届全国量子化学会议论文摘要集[C];2014年
5 刘峰毅;Keiji Morokuma;;多烯光异构化反应中的锥形交叉及其在分子转动马达中的作用[A];中国化学会第29届学术年会摘要集——第15分会:理论化学方法和应用[C];2014年
6 雷依波;朱超原;文振翼;林圣贤;;改进的半经典动力学模拟二苯乙烯光致顺反异构化反应[A];中国化学会第28届学术年会第13分会场摘要集[C];2012年
7 蒋臣威;谢瑞华;李福利;Roland E.Allen;;偶氮苯类分子异构化反应的动力学研究[A];中国化学会第28届学术年会第13分会场摘要集[C];2012年
8 杨丽娟;曾艳丽;孟令鹏;郑世钧;;CH_3NO的异构化反应[A];中国化学会第26届学术年会理论化学方法和应用分会场论文集[C];2008年
9 郭霞;林铃;郭荣;;反式1,2-二苯乙烯在SDS/BA/H_2O体系中的直接光异构化反应[A];中国化学会第十届胶体与界面化学会议论文摘要集[C];2004年
10 刘维桥;刘平;任杰;孙予罕;蹇瑞红;;SAPO-11正庚烷加氢异构化反应特性[A];第十三届全国催化学术会议论文集[C];2006年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 尹婷婷;基于偶氮苯分子光致变色材料的光电异构化机理的理论研究[D];吉林大学;2018年
2 商永臣;MCM-49和MCM-22分子筛催化剂上1-丁烯骨架异构化反应的研究[D];吉林大学;2005年
3 曹崇江;Al、Ga促进的SO_4~(2-)/ZrO_2烷烃异构化催化剂研究[D];南京工业大学;2005年
4 胡云峰;中孔SAPO分子筛合成及其在载Pt催化剂中对正辛烷异构化性能影响的研究[D];大连理工大学;2006年
5 汪哲明;SAPO基、长链烷烃择形异构化催化剂的结构设计[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2006年
6 邹艳;正丁烷异构化的反应机理和催化剂制备研究[D];复旦大学;2006年
7 杨晓梅;长链正构烷烃在多功能催化剂上的择形异构化[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2006年
8 王磊;离子热合成磷酸铝分子筛及其催化烃类异构化反应的研究[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2007年
9 郭玉华;分子筛催化的烯烃裂解及戊烯异构反应机理的理论研究[D];北京化工大学;2008年
10 李志强;分子内临位N/O(N)质子传输及异构化过程的理论研究[D];山东大学;2008年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 樊悦倩;甲基不同位置取代二苯丁二烯光异构化反应的非绝热分子动力学研究[D];西北大学;2018年
2 王坚;锆改性MCM-48的制备及其庚烷异构性能的研究[D];东北石油大学;2018年
3 李贺霞;金属改性SAPO-11分子筛催化剂上正庚烷异构化性能研究[D];东北石油大学;2018年
4 赵倩;Cr_2O_3-Pt/WO_3/ZrO_2催化正庚烷临氢异构化性能的研究[D];北京石油化工学院;2018年
5 司腾飞;丝光沸石的表面修饰及催化油酸异构化反应的研究[D];江南大学;2018年
6 谭杰;基于串联环异构化反应策略的杂环合成研究[D];江西师范大学;2018年
7 刘晓梅;理论研究氟取代偶氮苯衍生物热致顺反异构化的反应机理[D];吉林大学;2018年
8 杨美娥;稀土改性MCM-48催化剂上庚烷异构化性能研究[D];东北石油大学;2013年
9 吴会敏;金属/SAPO-31分子筛的金属性和酸性对正构烷烃异构化反应性能的影响[D];黑龙江大学;2015年
10 蔡文斌;基于光异构化反应的顺式烯烃合成新技术研究及其在抗肿瘤药物Combretastatin A4合成中的应用[D];华东理工大学;2018年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62791813
  • 010-62985026