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《吉林大学》 2008年
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限制几何构型茂金属催化剂的合成、表征及催化烯烃聚合反应研究

肖婷婷  
【摘要】: 本论文设计合成了两个系列11个未见文献报道的化合物,其中包括5个配体和6个金属配合物,并通过元素分析、核磁共振谱和X-射线晶体结构测定等手段对所合成的化合物进行了结构表征。研究了所合成的配合物对乙烯聚合反应的催化性能。 利用三种邻溴苯酚的双锂盐先与6-苯基富烯反应,再与三甲基氯硅烷反应,制得三种新配体,并采用Me_3SiCl消除法,合成出相应的桥联限制几何构型茂钛二氯化物。 在~iBu_3Al和Ph_3C~+B(C_6F_5)_4~-活化条件下,用所合成的桥联限制几何构型茂钛二氯化物进行了催化乙烯均聚反应的研究,考察了温度、Al/Ti以及取代基的变化对催化剂活性和聚合物性质的影响,对催化剂的结构和性能的关系进行了解释。催化乙烯与α-烯烃共聚反应也同样被研究,考察了Al/Ti以及共单体浓度的变化对催化剂活性和聚合物性质的影响,通过NMR分析,表征了共聚物的结构、序列分布合竟聚率。 用两种邻溴苯酚的双锂盐与3, 4-二苯基环戊烯酮反应,通过加热脱去LiOH制得新配体2-(3, 4-二苯基环戊二烯基)-4-甲基苯酚和2-(3, 4-二苯基环戊二烯基)-4-叔丁基苯酚。通过烷基消除法合成出三种新型限制几何构型茂锆烷基化合物:二[三甲基硅甲基][2-(3, 4-二苯基环戊二烯基)- 4, 6-二叔丁基苯氧基]锆、二[三甲基硅甲基][2-(3, 4-二苯基环戊二烯基)-4-甲基-苯氧基]锆和二[三甲基硅甲基][2-(3, 4-二苯基环戊二烯基)-4-叔丁基-苯氧基]锆。并在~iBu_3Al和Ph_3C~+B(C_6F_5)_4~-活化条件下,用所合成的三种催化剂进行了催化乙烯均聚反应的测试,产物为齐聚物。
【学位授予单位】:吉林大学
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2008
【分类号】:O643.36

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【参考文献】
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