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《吉林大学》 2009年
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新型铝、锌、铬金属配合物的合成、表征及催化性质的研究

高爱红  
【摘要】: 脂肪族聚酯尤其是聚ε-己内酯(PCL)、聚乙交酯(PGA)、聚丙交酯(PLA)以及它们之间的共聚物,由于具有良好的生物降解性、生物适应性和可渗透性等特点,在药物控释、骨胳内固定材料、外科缝合线等方面得到广泛的应用,是公认的优良的可生物降解高分子材料。 本论文首次合成了四个系列十七个未见报道的新型铝、锌、铬金属配合物,并得到七个金属配合物的晶体结构,并通过元素分析、核磁共振和X-射线单晶衍射等测试手段对所合成的配合物进行了结构表征。对其中铝、锌十四个金属配合物进行了催化己内酯、丙交酯开环聚合的性质研究和测定,研究了他们的聚合机理,初步研究了三个铬配合物的催化乙烯聚合条件。 利用N, N-二甲基苯胺为原料合成了一系列二齿胺铝配合物ortho-(ArNCH_2) C_6H_4NMe_2AlMe_2(Ar=2,6-iPr2C_6H_3,3a; 2,6-Et2C_6H_3, 3b; 2,6-Me_2C_6H_3, 3c; 4-MeC_6H_4, 3d; Ph, 3e), ortho-(ArNCH_2) C_6H_4NMe_2Al2Me5 (Ar=4-MeC_6H_4, 4d; Ph, 4e)。并对3c、3e和4e进行了单晶结构分析。利用所合成的单核铝金属配合物作为催化剂在苄醇存在下催化己内酯开环聚合,反应活性很高,且配合物3a-3e具有活性聚合的特点。所有配体和配合物均经元素分析和核磁进行了表征。分离和表征了活性物种5并研究了聚合的机理. 利用N, N-二甲基苯胺为原料合成了一系列二齿NO铝、锌金属配合物AlMe_2OCPh2-2-NMe_2C_6H_4 (2a), AlMe_2OCHPh-2-NMe_2C_6H_4 (2b), AlMe_2O-CH(2-F- Ph)-2-NMe_2C_6H_4 (2c), ZnEtOCHPh-2-NMe_2C_6H_4 (3b), AlMe_2O-CH(2-F-Ph)-2- NMe_2C_6H_4 (3c)以及双核配合物Al2Me5OCHPh-2-NMe_2C_6H_4 (4b), Al2Me5O- CH(2-F- Ph)-2-NMe_2C_6H_4 (4c)。并对2a、3b, 4b和4c进行了单晶结构分析。利用以上单核铝配合物作为催化剂在苄醇存在下催化己内酯开环聚合,反应活性很高且配合物2a– 2c具有活性聚合的特点。利用以上锌配合物3b-3c作为催化剂在苄醇存在下催化丙交酯开环聚合,反应活性很高,且配合物具有活性聚合的特点。利用二齿NO配体合成了相应的Cr(III)配合物(L~1)_2CrCl, (L~2)_2CrCl, (L~3)_2CrCl。并对配合物(L~1)_2CrCl进行了单晶结构分析。在三乙基铝作为助催化剂的条件下,用Cr(III)配合物对乙烯聚合做了初步研究。
【学位授予单位】:吉林大学
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2009
【分类号】:O641.4;O643.3

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4 ;Synthesis of lithium and aluminum complexes supported by [OC(Bu~t)CHP(Ph_2)=NBu~t]~-ligand and catalysis of [R_2Al{OC(Bu~t)-CHP(Ph_2)=NBu~t}] (R=Me,Et) and [Me_2Al{1-{OC(Ph)CH}-3-R~1-5-MeC_3HN_2}] (R~1=Me,Bu~t) in the ring-opening polymerization of ε-capr[J];Chinese Science Bulletin;2010年25期
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