Fe(Ⅲ)催化的α-取代-β-二羰基化合物的杂环化反应研究
【摘要】:随着全球生态环境的急剧恶化,人类正面临着前所未有的生存危机,如何实现可持续发展已成为人类社会面临的重大问题。近年来,以从源头上消除污染、节省资源为核心的绿色化学研究已经成为解决日益严峻的生态环境问题的强有力手段。因此,开发高效无毒、绿色环保、价格低廉的催化体系已成为当代有机化学研究的重要内容。与金、铑、钌、钯等贵金属相比,铁催化剂价格低廉、环境友好,所以铁催化的反应研究已成为当前有机化学研究的热点,铁催化的反应类型也不断地涌现,包括氧化、还原、偶联、取代、加成、环加成与环扩张、多组分反应等多种类型。
本论文主要论述了利用三价铁盐作为催化剂,从α-取代-β-二羰基化合物出发,通过分子内环化反应或分子间串联反应,合成几类重要的杂环结构,包括:喹啉酮、吡咯、吡唑,以及烯胺酮类化合物,为这些化合物的制备提供新颖的合成方法。在具体的研究过程中,我们主要完成了以下工作:(1)通过对催化剂、反应溶剂、反应温度等进行反应条件优化,确定了最佳的反应条件,并且在最佳的反应条件下合成几类杂环化合物以及烯胺酮类化合物。(2)通过理论计算、捕获反应中间体等方法,研究了反应机理,初步揭示了反应规律和三价铁盐作为催化剂的作用机制。
本论文共分为五章,第一、二章分别综述了近几年来铁催化有机化学反应的研究进展以及本论文的选题依据。
在第三章,我们利用廉价的FeCl_3作为催化剂,从N-烷基-α,α-双烷基取代乙酰乙酰芳胺类化合物出发,实现了第一例铁催化的分子内芳环与非活化的酮羰基的烯基化反应,制备了具有抗HIV病毒活性的4-亚甲烯基-2-喹啉酮类化合物。同时,结合理论计算与实验设计,提出了可能的反应机理。
在第四章,我们提出利用三价铁盐作为催化剂,从非环前体4-丁炔基酮类化合物出发,经由与伯胺的[4C+1N]型环化反应,合成多取代吡咯及吡咯并环化合物的新策略,并且提出了一种可能的反应机理。
在第五章,我们利用三价铁盐作为催化剂,实现了铁催化的β-羰基-1,3-二噻烷与胺(或氨水)的胺解反应,合成了立体构型确定的β-烯胺酮类化合物。进一步,利用水合肼作为胺源合成了3,4-二取代吡唑类化合物。
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1 |
周峨,刘中华,陈雯,谢海云,袁章福;富铁菌液浸出硫化铜精矿中砷的实验初探[J];过程工程学报;2003年03期 |
2 |
衷明华,黄振中;应用偏最小二乘法校正原子吸收测定Fe和Mg的干扰[J];光谱实验室;2000年04期 |
3 |
刘振波,刘永明,姜贵琳;ICP-AES法快速测定葡萄酒中S、P、Fe[J];烟台大学学报(自然科学与工程版);2005年03期 |
4 |
陈丽芬;方小汉;陈红丽;;Fe含量0.2%以上对ZL101-T6合金力学性能的影响[J];铸造设备研究;2007年04期 |
5 |
靳新娣;双聚焦扇型磁式高分辨ICP-MS在人体铁稳定同位素示踪研究中的应用[J];光谱学与光谱分析;2004年02期 |
6 |
曾潮流,王文,F.C.Rizzo,吴维;Fe-2Ce和Fe-5Ce合金在600-800℃空气中的氧化行为[J];金属学报;1998年10期 |
7 |
衷明华,张秋兰;岭回归原子吸收光谱法同时测定Fe和Pt[J];光谱实验室;2003年06期 |
8 |
徐钟际,徐敏荣,徐玮,李建华;煤矿废水Fe、Mn处理技术研究[J];贵州环保科技;1999年01期 |
9 |
李元,王勋陵,胡之德;田间增强UV-B辐射对麦田生态系统Fe营养和累积的影响[J];环境科学;2000年02期 |
10 |
李志香,魏培海;调味品中Ca、Fe、Zn含量的测定[J];中国调味品;2000年01期 |
11 |
张兆祥,阎军;FAAS法对三种制备样品方法的研究[J];光谱实验室;1998年03期 |
12 |
任丽丽,张涛,赵金凤,林励吾;Fe对Co/HZSM-5在甲烷选择还原NO中活性的影响[J];宁夏大学学报(自然科学版);2001年02期 |
13 |
姚萍屏,李世鹏,熊翔;Fe和SiO_2对铜基摩擦材料摩擦学行为的对比研究[J];湖南有色金属;2003年05期 |
14 |
达古拉;付戈妍;;微量滴定法测定粉煤灰中铁的含量[J];内蒙古民族大学学报(自然科学版);2006年03期 |
15 |
王润平;毛树红;池永庆;段秀琴;刘军;;费托合成铁基催化剂助剂的研究概述[J];天津化工;2008年01期 |
16 |
赵世勇,张波,马厚义,陈慎豪;按逆向而行的思路研究硫酸溶液中铁的电化学振荡[J];化学学报;2000年12期 |
17 |
赵宗彬,李文,李保庆;半焦负载钙和铁催化还原NO的研究[J];环境科学;2001年05期 |
18 |
徐毓荣,徐钟际,徐玮,向申,封珩;水温分层型水库铁、锰垂直分布特征[J];湖泊科学;1999年02期 |
19 |
胡洛翡,刘婞;ICP-AES法测定硅钙合金中铁、铝、锰[J];冶金分析;2001年01期 |
20 |
唐小凤;火焰原子吸收法同时测定小儿头发中的锌 铁和钙[J];微量元素与健康研究;2004年01期 |
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