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《东北师范大学》 2004年
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α-羰基二硫缩烯酮在羰基保护和噻烯及其类似物中的合成研究

孙然  
【摘要】:具有多官能团的?-羰基二硫缩烯酮类化合物是一类重要的有机合成中间体,它的结构特征决定了其具有多种潜在的化学性质,从而被广泛的应用于有机合成中。 在有机合成-特别是在复杂化合物和天然产物的合成中,利用官能团的保护和去保护的方法是一重要手段。羰基是最重要的有机官能团之一,羰基的缩硫醛/酮化反应是非常好的保护醛/酮羰基的方法。但是,迄今为止,所应用的保护试剂大多为硫醇。该类试剂存在很多缺点,如:易燃、价格昂贵、有毒、刺激性臭味、不便运输和贮存等。然而,鉴于其在合成中的重要作用,硫代缩醛/酮化反应一直被广泛应用,硫醇仍为必选试剂。 噻烯及其类似物是一类重要的有机合成子,由该类化合物出发,反应生成的相应的多羟基化合物和氧化产物大多具有较高的生物活性。目前该类化合物的合成通常采用硫醇为基础原料或者使用昂贵的催化剂进行。鉴于硫醇在应用中的缺点,开发新型的代硫醇试剂势在必行。 本论文工作主要结合?-羰基二硫缩烯酮类化合物的特殊性质,开发出了新型的代硫醇试剂,应用在醛/酮羰基保护和噻烯类似物的合成中。其性能可以与硫醇相媲美,且具有稳定,易得,价廉,无气味并且环境友好等特点。工作主要有以下两方面: 1.以2-(1,3-亚乙/1,3-亚丙二硫)亚甲基乙酰乙酸甲酯为代硫醇试剂,成功地实施了对醛/酮羰基的保护,且保护方法简单、条件温和、反应快速、产率高且对醛/酮羰基具有高度的化学选择性。 2. 以2-(1,3-亚乙/1,3-亚丙二硫)亚甲基乙酰乙酸和2-(2-苄硫基)-3-羰基-丁酸为代硫醇试剂,成功地合成了一系列噻烯类似物:2,3-脱氢-1,4-二硫六环、2,3-脱氢-1,4-二硫七环和2,3-脱氢-1,4-二硫八环及 WP=4 其衍生物等。这是首次应用非硫醇试剂合成该类化合物,合成方法简单,环境友好,在基础研究和实际应用中都有着巨大的应用前景。 总之,我们发现了一类新的代硫醇试剂,并将其成功地应用于醛酮的羰基保护和噻烯及其类似物的合成。而且这种方法简单、条件温和、反应快速、产率高且具有高度的醛/酮羰基化学选择性。因此,这类新的代硫醇试剂在基础研究和实际应用中都可能具有较好前景。
【学位授予单位】:东北师范大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2004
【分类号】:O626

【参考文献】
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2 胡玉兰,张前,王冰,刘群;α,α-双酰基烯酮二硫代半缩酮的合成[J];东北师大学报(自然科学版);1997年01期
3 ;A NEW METHOD FOR THE PREPARATION OF PHENOLS AND ITS DERIVATIVES[J];Chinese Chemical Letters;1991年05期
4 ;α-Oxoketene Cyclic S, S-cetals Chemistry-Substitution Reaction of α,α'-Dicinnamoyl Ketene Cyclic S, S-Acetals with Ethylenediamine[J];Chinese Chemical Letters;1998年03期
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6 刘群,董德文,杨智蕴,胡玉兰,景凤英,孝延文;α-羰基烯酮环二硫代缩醛化学(Ⅵ)——β,β-1,3-亚丙二硫基-α,β-不饱和芳酮与烯丙基Grignard试剂加成物脱水反应的研究[J];高等学校化学学报;1993年03期
7 刘群,朱再明,杨智蕴,胡玉兰,景凤英,孝延文;α-羰基烯酮环二硫代缩醛化学(Ⅹ)——β,β-1,5-亚丙二硫基-α,β-不饱和酮与烯丙基Grignard试剂加成物的酸催化反应取向研究[J];高等学校化学学报;1993年11期
8 刘群,徐柏玲,杨智蕴,赵洪武;α-氧代烯酮环二硫代缩酮化学(ⅩⅫ) ——硫醇(酚)为亲核体的α-氧代烯酮环二硫代缩酮与2-甲基烯丙基氯化镁加成物的取代-环合芳构化反应[J];高等学校化学学报;1995年07期
9 赵玉龙,刘群,孙然,徐显秀,潘玲;α-溴代二硫缩烯酮的制备及其反应[J];高等学校化学学报;2002年10期
10 赵玉龙,刘群,孙然,迟英楠;α-硝基二硫缩烯酮的制备[J];高等学校化学学报;2004年02期
【共引文献】
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2 赵彩虹,孙艳,王平,林春;α-肉桂酰基环二硫缩烯酮与Grignard试剂的共轭加成反应[J];鞍山师范学院学报;1999年04期
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4 王芒,刘群,赵梅欣,李建新;α-羰基烯酮二硫代缩醛化学研究进展(Ⅳ)[J];东北师大学报(自然科学版);1999年04期
5 邵允,李春霞,朱东升,刘群;新型Cd(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构[J];东北师大学报(自然科学版);2005年03期
6 林春,方群欣,张耀邦,张长山,刘群;α-氧代烯酮环二硫代缩酮化学(XXXI)──α-肉桂酰基乙烯酮缩1,3-丙二硫醇与Grignard试剂的共轭加成反应[J];东北师大学报(自然科学版);1996年01期
7 张长山,张前,李明,肖幼萍,张耀邦,刘迎春,刘群;α-氧代烯酮二硫代缩酮化学(XXXⅡ)──由2-(1,3-亚丙二硫基)亚甲基环己酮合成酚醚类化合物[J];东北师大学报(自然科学版);1996年03期
8 王芒,刘群,赵梅欣,李建新,李秀;α-羰基烯酮二硫代缩醛化学研究进展(Ⅲ)[J];东北师大学报(自然科学版);1999年02期
9 刘群,董德文,杨智蕴,胡玉兰,景凤英,孝延文;α-羰基烯酮环二硫代缩醛化学(Ⅵ)——β,β-1,3-亚丙二硫基-α,β-不饱和芳酮与烯丙基Grignard试剂加成物脱水反应的研究[J];高等学校化学学报;1993年03期
10 刘群,朱再明,杨智蕴,徐柏玲,赵洪武;α-羧基烯酮环二硫代缩醛化学(Ⅷ)——以叔丁醇钾为碱合成脂肪族α-羰基烯酮环二硫代缩醛类化合物[J];高等学校化学学报;1993年08期
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1 袁红娟;官能化二硫缩烯酮的α-C-H键催化活化及C-C键形成反应研究[D];东北师范大学;2011年
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3 孙绍光;α-EWG二硫缩烯酮作为碳亲核体在有机合成中的应用[D];东北师范大学;2007年
4 陈莉;α-官能化二硫缩烯酮与Vilsmeier试剂和草酰氯的多米诺反应研究[D];东北师范大学;2009年
5 欧阳艳;α-羰基二硫缩烯酮的合成及应用研究[D];东北师范大学;2010年
6 刘军;α-羟基二硫缩烯酮的合成及应用研究[D];东北师范大学;2007年
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1 姜亚楠;α-羰基二硫缩烯酮在催化条件下的碳碳偶联反应研究[D];吉林大学;2011年
2 甘凤娇;α-烯酰基二硫缩烯酮的合成与应用研究[D];长春理工大学;2011年
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4 田翠;噻吩类化合物合成及应用研究[D];东北师范大学;2011年
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6 王卓;α-羰基二硫缩烯酮的还原反应研究[D];东北师范大学;2003年
7 于海丰;2-(1,2-亚乙/1,3-亚丙二硫)亚甲基-3-羰基丁酰氯的制备及其应用[D];东北师范大学;2003年
8 刘迎春;α-羰基二硫缩烯酮的Vilsmeier-Haack-Arnold反应研究[D];东北师范大学;2003年
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10 刘郁;a-氰基二硫缩烯酮在Baylis-Hillman反应中的应用[D];东北师范大学;2006年
【二级参考文献】
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2 杨智蕴,董德文,刘群,胡玉兰,景凤英,孝延文;α-羰基烯酮式环二硫代缩醛化学(V)——β,β-1,3-亚丙二硫基-α,β-不饱和芳酮类化合物的合成[J];高等学校化学学报;1992年12期
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4 刘群,朱再明,杨智蕴,徐柏玲,赵洪武;α-羧基烯酮环二硫代缩醛化学(Ⅷ)——以叔丁醇钾为碱合成脂肪族α-羰基烯酮环二硫代缩醛类化合物[J];高等学校化学学报;1993年08期
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6 刘群;杨智蕴;;α-羰基烯酮二硫代缩醛化学的进展[J];有机化学;1992年03期
7 黄慧,刘群,张长山;经由β,β-(1,4-亚丁二硫基)-α,β-不饱和酮的芳构化反应[J];有机化学;1994年05期
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5 罗海荣;邵华武;;1-C-羰基甲基多羟基氮杂糖的合成研究[A];中国化学会第八届天然有机化学学术研讨会论文集[C];2010年
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7 孙绍光;张前;康静;尹颜冰;刘群;;α-羰基二硫缩烯酮在合成上的应用:一锅法合成氮杂Morita-Baylis-Hillman产物[A];中国化学会第四届有机化学学术会议论文集(上册)[C];2005年
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