收藏本站
《东北师范大学》 2005年
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

多吡啶、多羧酸构筑的功能性配合物的结构和性能研究

毛红艳  
【摘要】:本文合成了七个多吡啶类配体:1,10-菲啰啉-5,6-二酮(pdo)、4,5-二氮芴-9-酮(dafo)、二烟酸(H_2bp3dc)、二烟酸二甲脂(bp3dm)、二烟酸二酰肼(bp3dh)、4,5-二氮芴-9-酮异烟酸甲酰腙(dfih)和4,5-二氮芴-9-酮-2-喹啉甲酰腙(dfqh),其中的最后一个配体为新化合物。选择上述合成的配体或其它含吡啶基、羧基的配体,采用室温法或水热法与不同的金属离子反应,制备了四个系列配合物的单晶,分别对它们的合成方法、晶体结构、荧光光谱以及磁学性质进行了研究。 首先,利用合成的多吡啶类配体与不同的金属离子反应得到了六个金属配合物和两个配体超分子化合物Ⅰ1-Ⅰ8。其中,Ⅰ1是由氢键和π-π堆积作用连接的二维层状超分子化合物;Ⅰ2中硝酸根作为桥联阴离子,通过氢键使配合物呈一维链状超分子,配合物中的分子内、分子间氢键又使一维链紧密堆积,形成三维网状结构;Ⅰ3和Ⅰ5是多吡啶酰腙配合物,其中dfih作为单齿配体以酮式参与配位,而dfqh作为双齿配体以烯醇式参与配位,两个配合物中均存在有强的π-π堆积作用;Ⅰ4是由π-π堆积作用而成的二维层状超分子化合物;Ⅰ6和Ⅰ7是采用水热法制备的,配体bp3dh发生水解转变成bp3dc并与金属生成一维链状聚合物,生成的bp3dc采取两种配位模式:双齿反式桥联(Ⅰ6)和三齿螯合桥联(Ⅰ7)。荧光分析结果表明,配体与配合物的荧光性能与其中的氢键和协同配体种类有关,氢键有助于增强荧光。 其次,通过双齿二亚胺配体(2,2′-联吡啶、1,10-菲啰啉、2,2′-联吡啶胺)、双齿或单齿协同配体(CN~-、N(CN)_2~-、Cl~-)与金属离子构筑成九个多吡啶杂化配合物Ⅱ1-Ⅱ9。Ⅱ1-Ⅱ3三者均为一维螺旋长链结构,但各自的螺旋截面不同,分别为准正方形、准三角形和头对头的双三角形,Ⅱ1中的Cu~Ⅰ为平面三角构型,Ⅱ2和Ⅱ3中的Cu~Ⅰ有着相似的四面体配位结构;Ⅱ4-Ⅱ7的化学组成相同、结构相似,均是通过氢键作用被连接成的一维螺旋双链;Ⅱ8、Ⅱ9是具有[Cu~ⅡN_4X]~+(X=Cl~-,Br~-,Ⅰ~-)基团和OH~-的五配位Cu(Ⅱ)化合物,Ⅱ8中Cu(Ⅱ)离子的立体构型是规则的四方锥,Ⅱ9中Cu(Ⅱ)离子是规则的三角双锥构型,离子间的氢键在这两个配合物的固态结构中都起着重要的稳定作用。由于金属的配位,配合物Ⅱ1-Ⅱ7的荧光强度都比相应配体明显增强,配体的刚性、金属离子与二亚胺配位后新形成的多元环,有助于提高配合物的共面性,因而荧光强度增大。据我们所知,Ⅱ1是第一例具有螺旋链结构的氰根桥联Fe~Ⅱ-Cu~Ⅰ配合物,Ⅱ8是第一例含有Cu~ⅡN4X配位基团的混配型化合物。 其三,利用丙二酸根、丁二酸根与金属离子在刚性桥连配体4,4′-联吡啶(bipy)或吡嗪(pyz)的作用下反应得到六个聚合物Ⅲ1-Ⅲ6。其中,Ⅲ2是第一例含有丁二酸根的由脂肪二酸与刚性二亚胺组装的配位聚合物。脂肪二羧酸的碳骨架原子数与线性二亚胺分子长度共同影响着配位聚合物的晶体结构,Ⅲ1和Ⅲ2中脂肪二酸与pyz均采取桥联模式,而Ⅲ3和Ⅲ4中丁二酸根未配位,Ⅲ2中桥联配体丁二酸根以syn-anti模式配位;未配位
【学位授予单位】:东北师范大学
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2005
【分类号】:O641.4;O626.2

手机知网App
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 谭年元;陈立新;颜炜伟;黄赛金;;钴(Ⅲ)多吡啶类混配配合物的合成、表征及其与DNA键合性质的研究[J];湖南工程学院学报(自然科学版);2011年02期
2 ;[J];;年期
3 ;[J];;年期
4 ;[J];;年期
5 ;[J];;年期
6 ;[J];;年期
7 ;[J];;年期
8 ;[J];;年期
9 ;[J];;年期
10 ;[J];;年期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 巢细娟;盛治国;朱本占;;多氯酚与钌(Ⅱ)多吡啶配合物的协同毒性机理研究[A];第六届全国环境化学大会暨环境科学仪器与分析仪器展览会摘要集[C];2011年
2 丁杨;乐学义;;甘·β-丙二肽-铜(Ⅱ)-多吡啶配合物的合成、表征及与DNA作用[A];中国化学会2008年中西部地区无机化学、化工学术交流会会议论文集[C];2008年
3 巢晖;;靶向抑制Topo的钌(Ⅱ)多吡啶配合物抗肿瘤研究[A];中国化学会第28届学术年会第8分会场摘要集[C];2012年
4 王雪松;张宝文;;影响钌多吡啶配合物光电转换性质的结构因素[A];2004年全国太阳能光化学与光催化学术会议论文集[C];2004年
5 范薇;王彬彬;李斌;谢德民;王宝珊;;一种新型Ru配合物的合成和电致发光性能的研究[A];第11届全国发光学学术会议论文摘要集[C];2007年
6 成飞翔;唐宁;;新颖四核钌(Ⅱ)多吡啶配合物的合成、光物理和电化学性质[A];中国化学会2008年中西部地区无机化学、化工学术交流会会议论文集[C];2008年
7 孙一;王雪松;张宝文;;含dpq配体的Co(Ⅲ)多吡啶配合物DNA光损伤活性的研究[A];中国化学会第27届学术年会第12分会场摘要集[C];2010年
8 寇莹莹;田金磊;顾文;刘慧;阎世平;;多吡啶配合物的合成、结构及性质研究[A];中国化学会第26届学术年会化学生物分会场论文集[C];2008年
9 袁益娴;巢晖;高峰;计亮年;;手性钌(Ⅱ)配合物与DNA的相互作用研究[A];第五届全国化学生物学学术会议论文摘要集[C];2007年
10 周前雄;王雪松;张宝文;;钌(Ⅱ)配合物[Ru(bpy)(dpb)(dppn)]~(2+)光动力活性研究[A];中国化学会第27届学术年会第12分会场摘要集[C];2010年
中国博士学位论文全文数据库 前2条
1 毛红艳;多吡啶、多羧酸构筑的功能性配合物的结构和性能研究[D];东北师范大学;2005年
2 陈芳;核酸分子“光开关”及核酸光谱分析新方法研究[D];武汉大学;2004年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 吴本来;多吡啶、大孔洞金属配合物的合成、结构及性能研究[D];郑州大学;2002年
2 王辉;多吡啶类配体及其配合物的合成、结构和性能的研究[D];郑州大学;2006年
3 乔海滨;有机—无机杂化功能材料研究:芳香羧酸金属功能配合物的合成,晶体结构和性能研究[D];郑州大学;2005年
4 徐晨;多吡啶,酰腙和氮硫磷杂环配体及配合物的研究[D];郑州大学;2004年
5 曾承辉;钌(II)多吡啶配合物的合成及其生物活性研究[D];广东药学院;2010年
6 胡婷婷;钌(Ⅱ)多吡啶配合物的合成、荧光性质及与DNA的作用机制研究[D];深圳大学;2008年
7 徐晓光;钌多吡啶配合物的合成及其与DNA的相互作用[D];武汉理工大学;2008年
8 钱千里;多吡啶环配体及其配合物的合成与性质研究[D];江南大学;2009年
9 翁超;Ru(Ⅱ)多吡啶配合物与DNA作用的共振光散射研究及应用[D];湘潭大学;2010年
10 陈雪姣;钌多吡啶配合物与DNA/RNA的键合机理及其抗肿瘤活性研究[D];湘潭大学;2010年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62791813
  • 010-62985026