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《东北师范大学》 2007年
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柔性配体构筑的配位聚合物的合成、结构和性质研究

刘莹莹  
【摘要】: 在第一章中,比较全面的介绍了功能配位聚合物的基本概念和发展过程,以及二咪唑配体的最新研究进展。最后,指明了本课题的选题意义,概括了本研究工作所取得的成果。 在第二章中,利用1,3,5-均苯三甲酸(H3BTC)合成了六个配合物:[Zn_(1.5)(BTC)(obib)(H_2O)2]·1.5H_2O (1), [Zn_3(BTC)_2(mbib)_3] (2), [Zn)3(BTC))2(bbi)_(1.5)(H_2O)]·H_2O (3), [Co6(BTC)_4(obib)_6(H_2O)_3]·9H_2O (4), [Co_(1.5)(BTC)(mbib)_(1.5)]·0.25H_2O (5),和[Co_4(BTC)_2(bbi)_2(OH)_2(H_2O)]·4.5H_2O (6)。化合物1为包含2重(6,3)互穿二维结构。在2中,BTC阴离子作为三齿配体将锌离子连接为(6~4·8~2)_2(8~6)(6~2·8)_2拓扑结构。在3中,BTC阴离子作为四齿配体将锌离子连接为(4·6~2·8~3)_2(8·10~2)(4·6·8~3·10)_2拓扑结构。在5中,BTC阴离子与三个钴离子配位,将化合物连接为(6~4·8~2)_2(6~2·8~2·10~2)(6~3)_2拓扑结构。在4和6中,二维的钴-BTC层被二咪唑配体连接为3D结构,6中的钴离子被μ3-OH和羧酸氧原子连接,形成两种钴-氧簇状结构。对这些化合物的热力学稳定性、光学(1,2和3)和磁学性质(4,5和6)进行了讨论。 在第三章中,利用1,2,3,4-丁烷四羧酸(H4BTCA)合成了十个配位聚合物:[Cu(BTCA)_(0.5)(H_2O)_3]·2H_2O (1), [Co_2(BTCA)(H_2O)_5]·2H_2O (2), [Ni_2(BTCA)(H_2O)_5]·2H_2O (3), [Zn(BTCA)_(0.5)(H_2O)_2]·0.5H_2O (4), [Mn(BTCA)_(0.5)(bipy)(H_2O)] (5), [Mn(BTCA)_(0.5)(phen)(H_2O)] (6), [Zn(BTCA)_(0.5)(obib)]·2.5H_2O (7), [Zn(BTCA)0.5(pbib)0.5]·H_2O (8), [Zn(BTCA)0.5(bbi)]·H_2O (9)和[Co(BTCA)0.5(bbi)]·H_2O(10)。化合物1-3具有二维结构,这些二维层通过范德华作用力连接在一起。化合物4为三维结构。化合物5和6为一维链状结构,相邻链间通过bipy或phen配体苯环间的π-π作用连接在一起。化合物7和8都具有锌-羧酸的二维层,这些层被二咪唑配体连接为三维结构。化合物9和10同构,它们都呈三重互穿的α-Po拓扑结构。对这些化合物的热稳定性进行了研究,还研究了化合物7-9的固态荧光性质和化合物10的磁性。 在第四章中,合成一个新型配体1,1’-(1,4-丁烷)二(2-苯基咪唑) (bbip),以bbip和二羧酸为配体,合成六个配合物:[Zn(o-bdc)(bbip)]·H_2O (1),[Zn(m-bdc)(bbip)]·H_2O (2),[Cd(m-bdc)(bbip)] (3) , [Zn(OH-bdc)(bbip)] (4) , [Cd(OH-bdc)(bbip)] (5)和[Zn(fum)(bbip)]·H_2O (6)。化合物1是1维双链结构。2和4为2D结构,它们的2D层分别被范德华作用力和氢键作用连接为3D超分子结构。3,5和6为三重互穿的钻石结构。对这些化合物的结构进行了描述,并对他们的光学性质进行了研究。 第五章是结论。
【学位授予单位】:东北师范大学
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2007
【分类号】:O631.3;O641.4

【引证文献】
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【参考文献】
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