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《东北林业大学》 2007年
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反相微乳液制备两性聚丙烯酰胺造纸助留助滤剂的研究

杨开吉  
【摘要】: 两性聚丙烯酰胺由于其链节上同时含有正、负两种电荷基团,具有明显的“反聚电解质效应”和pH值适用范围广等优良特点,使其在造纸工业、石油开采、环境保护等方面有望得到广泛应用。但其常用制备方法都具有相应的缺点,如水溶液聚合制备的产品易交联,而反相乳液聚合制备的产品分子量分布宽等缺点。为了改善其使用性能,本研究采用反相微乳液聚合法制备了新型两性聚丙烯酰胺助留助滤剂。 通过电导和目视相结合的方法研究了二甲基二烯丙基氯化铵(DADMAC)/丙烯酰胺(AM)/丙烯酸(AA)反相微乳液聚合体系的制备,得出环己烷为最佳油相、Span80-Tween60为最佳乳化体系、最佳单体浓度为55%、最佳单体配比为1.5∶7∶1.5、最小乳化剂用量为17.65%、油相和乳化剂的比值范围为3∶7~7∶3、单体溶液用量不大于33.33%(基于水相)。研究了单体浓度、单体配比、HLB值和电解质对反相微乳液体系稳定性的影响,结果表明,当单体浓度在40%~65%、HLB值在5.36~8.54变化时,反相微乳液体系比较稳定;单体配比中丙烯酰胺所占比例越大,体系越稳定;电解质NaAc的加入增强了DADMAC/AM/AA反相微乳液体系的稳定性。 采用单因素实验探讨了EDTA加入量、充氮时间、搅拌速度、乳化剂用量、引发剂用量、单体浓度、反应温度和反应时间对两性聚丙烯酰胺(PDAA)分子量、转化率、乳液稳定性及其对纸料的助留助滤性能的影响。然后通过正交实验探讨了由单因素实验得到4个对反相微乳液影响较大的因素(反应温度、引发剂用量、反应时间和单体浓度)对PDAA的分子量、转化率和乳液稳定性及其对纸料的助留助滤性能的影响;由单因素实验和正交实验得到了制备PDAA的最优条件为:EDTA加入量0.5%、充氮时间为20min、搅拌速度为300r/min、乳化剂用量为18%(基于乳液质量)、引发剂用量为0.4%(基于单体)、单体浓度为54%(基于水相)、反应温度为24℃和反应时间为3h。通过研究pH值对PDAA产品的分子量、转化率、乳液的稳定性和对纸料的助留助滤性能的影响,得到pH值为7.12时,PDAA具有最理想的助留助滤性能。采用红外光谱和紫外光谱对PDAA结构进行了表征。 采用电导法和目视法绘制了复配乳化剂、单体溶液、环己烷的三元相图,从稳定的反相微乳液区域选择动力学研究范围;通过动力学研究,得到聚合反应的表观活化能为9.84kJ/mol;探讨了反应温度、单体浓度、乳化剂用量和引发剂用量对聚合反应速率和PDAA分子量的影响,得到了聚合速率和分子量的动力学关系式分别为Rp~∝[M]~(1.05)[E]~(0.21)[I]~(0.35)和M_V∝[M]~(1.18)[E]~(-1.16)[I]~(-0.24)。通过扫描电镜观察了PDAA反相微乳液粒子形貌与PDDA水溶液粒子的形貌。 研究了分子量、阳离子单体含量、纸料pH值和纸浆种类对PDAA助留助滤性能的影响;结果显示,当PDAA分子量为300万、阳离子单体含量为25%、纸浆pH值为8、纸浆种类为稻草浆时,PDAA具有最理想的助留助滤性能。另外,还探讨了PDAA与CPAM、CS、CHPG、PAE、PEO的协同作用。结果表明,PDAA和CPAM、CS、CHPG具有十分显著的协同助留助滤作用,与PAE具有一定的协同作用;而与PEO的协同助留助滤作用不明显。 本研究采用反相微乳液聚合法制备的PDAA两性聚合物具有粒径小、分子量较大、分子量分布窄等优异性能,是一种理想的造纸助留助滤剂,对减少细小纤维流失、降低纸张生产成本和提高造纸企业的竞争力具有重要意义。
【关键词】:反相微乳液 两性聚丙烯酰胺 造纸 助留助滤剂
【学位授予单位】:东北林业大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2007
【分类号】:TS727
【DOI】:CNKI:CDMD:2.2007.187843
【目录】:
  • 摘要3-5
  • Abstract5-12
  • 1 绪论12-23
  • 1.1 我国造纸化学品概况12-13
  • 1.2 纸料的留着与滤水机理13-14
  • 1.2.1 纸料组分的留着方式13
  • 1.2.2 纸料的基本絮聚机理13-14
  • 1.3 常用的造纸助留剂14-16
  • 1.3.1 无机物类助留剂15
  • 1.3.2 天然有机高分子助留剂15
  • 1.3.3 合成有机高分子助留剂15-16
  • 1.4 新型结构聚合物类助留剂16-17
  • 1.4.1 树枝形聚合物16-17
  • 1.4.2 基于无皂乳液制备的高分子助留剂17
  • 1.4.3 聚电解质球形刷17
  • 1.4.4 基于反相微乳液制备的高分子助留剂17
  • 1.5 多元复合助留体系17-20
  • 1.5.1 海德罗科尔微粒助留体系18
  • 1.5.2 阴离子胶体二氧化硅/阳离子淀粉助留体系18-19
  • 1.5.3 氢氧化铝/阳离子淀粉助留体系19
  • 1.5.4 阳离子改性胶体SiO_2/阴离子聚合物体系19
  • 1.5.5 PEO/CF助留体系19
  • 1.5.6 阳离子氢氧化镁铝胶体/阴离子聚丙烯酰胺体系19-20
  • 1.6 造纸助滤剂的助滤机理20
  • 1.7 两性造纸助剂的制备方法及其优缺点20
  • 1.8 反相微乳液聚合机理20-21
  • 1.9 本课题的研究目的、内容及意义21-23
  • 1.9.1 研究目的21
  • 1.9.2 研究内容21-22
  • 1.9.3 意义22
  • 1.9.4 创新点22-23
  • 2 DADMAC/AM/AA反相微乳液聚合体系的制备及其稳定性23-36
  • 2.1 实验原料及仪器23-24
  • 2.1.1 实验原料23-24
  • 2.1.2 实验仪器24
  • 2.2 实验方法24
  • 2.2.1 反相微乳液聚合体系的制备24
  • 2.2.2 反相微乳液聚合体系稳定性的测定24
  • 2.2.3 反相微乳液聚合体系渗滤实验24
  • 2.3 反相微乳液聚合体系的制备24-31
  • 2.3.1 最佳油相的选择24-26
  • 2.3.2 最佳乳化体系的选择26
  • 2.3.3 最小乳化剂用量和最佳HLB值的选择26-27
  • 2.3.4 DADMAC/AM/AA反相微乳液拟三元相图27-28
  • 2.3.5 反相微乳液渗滤实验28-30
  • 2.3.6 反相微乳液体系状态30-31
  • 2.4 DADMAC/AM/AA反相微乳液聚合体系稳定性31-34
  • 2.4.1 单体浓度对反相微乳液稳定性的影响31-32
  • 2.4.2 单体配比对反相微乳液稳定性的影响32-33
  • 2.4.3 HLB值对反相微乳液稳定性的影响33
  • 2.4.4 电解质对反相微乳液稳定性的影响33-34
  • 2.5 本章结论34-36
  • 3 PDADMAC/AM/AA的合成工艺及其表征36-58
  • 3.1 实验原料及仪器36-37
  • 3.1.1 实验原料36
  • 3.1.2 实验仪器36-37
  • 3.2 实验方法37-40
  • 3.2.1 反相微乳液聚合37-38
  • 3.2.2 分子量的测定38-39
  • 3.2.3 转化率的测定39
  • 3.2.4 透光率和电导率的测定39
  • 3.2.5 纸张性能的检测39-40
  • 3.2.6 产品的纯化40
  • 3.3 单因素优化PDAA的合成工艺40-49
  • 3.3.1 EDTA的加入量对PDAA性能的影响40-41
  • 3.3.2 充氮时间对PDAA性能的影响41-42
  • 3.3.3 搅拌速度对PDAA性能的影响42-43
  • 3.3.4 乳化剂用量对PDAA性能的影响43-44
  • 3.3.5 反应时间对PDAA性能的影响44-45
  • 3.3.6 引发剂用量对PDAA性能的影响45-46
  • 3.3.7 单体浓度对PDAA性能的影响46-47
  • 3.3.8 反应温度对PDAA性能的影响47-49
  • 3.3.9 单因素优化条件下制备的PDAA性能49
  • 3.4 正交实验法优化PDAA的合成工艺49-53
  • 3.4.1 正交实验因素49-50
  • 3.4.2 正交实验分析50-52
  • 3.4.3 正交实验优化后制备PDAA性能52-53
  • 3.5 pH值对PDAA性能的影响53-55
  • 3.5.1 pH值对PDAA物化性能的影响53
  • 3.5.2 pH值对PDAA助留助滤性能的影响53-55
  • 3.6 PDAA的结构表征55-57
  • 3.6.1 红外分析55-56
  • 3.6.2 紫外光谱56-57
  • 3.7 本章小结57-58
  • 4 DADMAC/AM/AA反相微乳液共聚合动力学研究58-68
  • 4.1 实验58-59
  • 4.1.1 实验原料58-59
  • 4.1.2 实验仪器59
  • 4.2 实验方法59-60
  • 4.2.1 动力学研究范围59-60
  • 4.2.2 聚合反应速率的测定60
  • 4.2.3 分子量的测定60
  • 4.2.4 PDAA粒径分析60
  • 4.3 PDADMAC/AM/AA反相微乳液动力学60-66
  • 4.3.1 动力学研究范围60-61
  • 4.3.2 反应温度对反应速率和分子量的影响61-62
  • 4.3.3 单体浓度对反应速率和分子量的影响62-63
  • 4.3.4 乳化剂用量对反应速率和分子量的影响63-65
  • 4.3.5 引发剂用量对反应速率和分子量的影响65-66
  • 4.4 PDAA粒子形态分析66-67
  • 4.5 本章小结67-68
  • 5 PDADMAC/AM/AA的助留助滤性能的研究68-79
  • 5.1 实验68-69
  • 5.1.1 实验原料68-69
  • 5.1.2 实验仪器69
  • 5.2 实验方法69-70
  • 5.2.1 PDADMAC/AM/AA的制备69
  • 5.2.2 稻草浆的制备69
  • 5.2.3 杨木高得率浆的制备69
  • 5.2.4 抄片工艺69
  • 5.2.5 助留性能69
  • 5.2.6 助滤性能69-70
  • 5.2.7 电镜分析70
  • 5.3 分子量对PDAA助留助滤性能的影响70-71
  • 5.3.1 分子量对PDAA助留性能的影响70-71
  • 5.3.2 分子量对PDAA助滤性能的影响71
  • 5.4 阳离子单体含量对PDAA助留助滤性能的影响71-73
  • 5.4.1 阳离子单体含量对PDAA助留性能的影响72
  • 5.4.2 阳离子单体含量对PDAA助滤性能的影响72-73
  • 5.5 纸浆pH值对PDAA助留助滤性能的影响73-75
  • 5.5.1 纸浆pH值对PDAA助留性能的影响73-74
  • 5.5.2 纸浆pH值对PDAA助滤性能的影响74-75
  • 5.6 纸浆种类对PDAA助留助滤性能的影响75-76
  • 5.6.1 纸浆种类对PDAA助留性能的影响75-76
  • 5.6.2 纸浆种类对PDAA助滤性能的影响76
  • 5.7 纸张电镜分析76-78
  • 5.8 本章小节78-79
  • 6 PDADMAC/AM/AA和其它几种助剂的协同作用79-90
  • 6.1 实验原料及仪器79-80
  • 6.1.1 实验原料79
  • 6.1.2 实验仪器79-80
  • 6.2 实验方法80
  • 6.2.1 阳离子淀粉溶液的配制80
  • 6.2.2 阳离子瓜儿胶溶液的配制80
  • 6.2.3 抄片工艺80
  • 6.2.4 助留性能80
  • 6.2.5 助滤性能80
  • 6.3 PDAA和CPAM的协同助留助滤作用80-82
  • 6.3.1 PDAA和CPAM的协同助留作用80-81
  • 6.3.2 PDAA和CPAM的协同助滤作用81-82
  • 6.4 PDAA和CS的协同助留助滤作用82-84
  • 6.4.1 PDAA和CS的协同助留作用82-83
  • 6.4.2 PDAA和CS的协同助滤作用83-84
  • 6.5 PDAA和CHPG的协同助留助滤作用84-85
  • 6.5.1 PDAA和CHPG的协同助留作用84
  • 6.5.2 PDAA和CHPG的协同助滤作用84-85
  • 6.6 PDAA和PAE的协同助留助滤作用85-87
  • 6.6.1 PDAA和PAE的协同助留作用85-86
  • 6.6.2 PDAA和PAE的协同助滤作用86-87
  • 6.7 PDAA和PEO的协同助留助滤作用87-89
  • 6.7.1 PDAA和PEO的协同助留作用87-88
  • 6.7.2 PDAA和PEO的协同助滤作用88-89
  • 6.8 本章结论89-90
  • 结论90-92
  • 参考文献92-98
  • 攻读学位期间发表的学术论文98-99
  • 致谢99-100
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中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 杨开吉;苏文强;徐青林;沈静;;DADMAC/AM/AA反相微乳液体系的制备及性能[A];'2007(第十四届)全国造纸化学品开发应用技术研讨会论文集[C];2007年
2 杨开吉;苏文强;陈京环;;新型两性聚丙烯酰胺的合成工艺探讨[A];'2006(第十三届)全国造纸化学品开发应用技术研讨会论文集[C];2006年
3 朱文远;赵传山;;适于高封闭抄纸系统的造纸用两性聚丙烯酰胺[A];山东造纸学会第十一届学术年会论文集[C];2006年
4 张召来;程琦;蔡定汉;程艺;程德文;;发展我国造纸用液体荧光增白剂的思考[A];第九届全国染料与染色学术研讨会暨信息发布会论文集[C];2004年
5 朱永蕊;赵传山;刘明鑫;;造纸用中性施胶剂的概况与特点[A];'2007(第十四届)全国造纸化学品开发应用技术研讨会论文集[C];2007年
6 姚竞红;严国祥;;反冲式清水过滤器在造纸供水系统上的应用[A];中国电工技术学会电力电子学会第八届学术年会论文集[C];2002年
7 朱文远;赵传山;;两性聚丙烯酰胺增强剂的现状及发展[A];'2004中国造纸化学品在造纸及纸张表面应用国际经济技术研讨会论文集[C];2004年
8 杨绍青;;木聚糖酶的研究进展[A];提高全民科学素质、建设创新型国家——2006中国科协年会论文集[C];2006年
9 姚献平;郑丽萍;;造纸用变性淀粉的现状与发展建议[A];中国造纸学报2003年增刊——中国造纸学会第十一届学术年会论文集[C];2003年
10 孙义坤;张静;严小莲;;CS-801型阳离子淀粉在造纸中的应用[A];中国造纸学会第十届学术年会论文集[C];2001年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 记者 林世雄 通讯员 李春妮;一号项目 煤渣造纸[N];福建日报;2005年
2 子木;造纸污染为何屡禁不绝[N];中国新闻出版报;2004年
3 路艳霞;传统造纸技艺“活着”走进国图[N];北京日报;2007年
4 任重;云甸古法造纸[N];凉山日报(汉);2008年
5 本报记者 何晓晴 陈伟蕾;借展会平台打造广东造纸强省[N];民营经济报;2005年
6 本报记者 黄存;化学品助我们走向造纸大国[N];中国化工报;2005年
7 记者 杨光林;沈丘造纸网业占据全国市场半壁江山[N];周口日报;2007年
8 杜卫平曹斌 本报记者 汪光辉;邛崃造纸遗址 碉堡“站岗”百年[N];成都日报;2007年
9 ;福伊特系统化技术倾力“节能减排”[N];消费日报;2008年
10 记者 范武平;我市积极推行污染物在线监控系统[N];武威日报;2006年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 王海毅;纸料中两性聚丙烯酰胺的助留助滤作用机理[D];天津科技大学;2001年
2 黎厚斌;壳聚糖类造纸湿部助留助滤剂的界面行为及应用研究[D];武汉大学;2004年
3 刘维均;界面引发乳液聚合制备核壳粒子[D];中国科学技术大学;2007年
4 龙柱;聚合氯化铝-有机高分子复合物及其在造纸中的应用[D];天津科技大学;2001年
5 王键;棉秆制浆漂白新工艺及其机理的研究[D];华南理工大学;2006年
6 周立志;新型亲水性有机/无机复合渗透蒸发膜的研究[D];复旦大学;2005年
7 覃程荣;非木材纸浆对环境友好的漂白新技术及其机理的研究[D];华南理工大学;2004年
8 范娟;多功能球形木质素基吸附材料的制备及其性能研究[D];华南理工大学;2005年
9 孔凡功;三倍体毛白杨硫酸盐浆电化学介体催化脱木素和漂白及机理研究[D];华南理工大学;2006年
10 曹石林;竹子清洁制浆漂白及氧脱木素过程中含氧自由基的作用机理研究[D];华南理工大学;2006年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 汪娟萍;造纸压榨毛毯脱毛性能的研究[D];东华大学;2005年
2 武雪梅;佳纸集团俄罗斯远东纸浆项目经济性评价[D];哈尔滨工程大学;2004年
3 唐步龙;江苏省宿迁市年产25万吨彩色胶印书刊纸项目的经济可行性评价[D];南京理工大学;2003年
4 吕鑫;反相微乳液聚合AM/C_(18)DMAAC/Styrene水溶性疏水缔合聚合物研究[D];西南石油学院;2004年
5 张素霞;丙烯酰胺微乳液聚合及引发剂选择的研究[D];武汉科技大学;2007年
6 汤洪德;新世纪中国造纸产业发展战略研究[D];哈尔滨工程大学;2002年
7 庄曦;两性聚丙烯酰胺乳液的制备及其性能研究[D];福州大学;2006年
8 张红杰;高分子量阳离子和两性聚丙烯酰胺的合成及其应用[D];天津科技大学;2002年
9 王岭娥;基于模糊理论的造纸专家系统[D];天津大学;2005年
10 谢彩锋;两性絮凝剂性能及其在蔗汁提纯分离中的应用研究[D];广西大学;2002年
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