收藏本站
《复旦大学》 2008年
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

基于环状PEO多官能团引发体系合成大环接枝共聚物及其性质的研究

庞新厂  
【摘要】: 具有某些特殊性质的环状分子在很多领域都有广泛的应用。这些独特的性质包括离子络合、自组装形成有机纳米管以及离子跨膜运输等。近年来,无链端基的环形高聚物的合成和性能研究受到了越来越多的关注。之前,有关环状聚合物的研究主要集中于单纯的环的合成,而对环的修饰,在环上引入不同性能的接枝链,由于合成技术上的困难,其相应的研究报道很少。本文中通过对大分子引发剂的设计,合成了基于环状PEO的多官能团引发剂,以此为基础合成了一系列以亲水性的PEO为环状主链的大环接枝共聚物,并对其性质进行了初步研究。 主要结果如下: 1.把活性阴离子开环聚合和原子转移自由基聚合结合起来,提出了一种合成两亲性大环接枝共聚物的新方法。首先以二缩三乙二醇与二苯甲基钾为共引发剂,用活性阴离子聚合方法使环氧乙烷(EO)与被保护羟基的缩水甘油(EEGE)开环共聚合,合成了结构明确的线形共聚物l-poly(EO-co-EEGE)。该共聚物两端均为羟基,主链带有多个被保护的羟基。参与阴离子共聚合的两种单体的竞聚率分别为r_(1(EO))=1.20±0.01,r_(2(EEGE))=0.76±0.02。由于r_(1(EO))>1,r_(2(EEGE))<1,且r_1×r_2=1,两种单体EO与EEGE的共聚倾向于理想非恒比共聚。 2.在氢氧化钾和对甲苯磺酰氯存在下,在准高稀的条件下使线形共聚物进行分子内的环化反应。环化产物中所含的分子间反应的线形副产物经水解后,可用α—环糊精分离除去。纯化后环状共聚物c-poly(EO-co-Gly)上的去保护羟基与2-溴异丁酰溴反应得到可用于原子转移自由基聚合(ATRP)的环状大分子引发剂c-poly(EO-co-Gly)_((ATRP)),然后引发苯乙烯聚合,得到了一系列以亲水性聚环氧乙烷为环,以亲油性聚苯乙烯为侧链的两亲性大环接枝共聚物c-PEO-g-PS。在相同条件下,这些环状接枝共聚物对水溶性染料的萃取能力远大于其对应的线形接枝共聚物。 3.利用上述环状大分子引发剂c-poly(EO-co-Gly)_((ATRP))分别引发甲基丙烯酸-2-(N,N-二甲胺基)乙酯(DMAEMA)和丙烯酸叔丁酯(tBA)聚合,可得两类不同的大环接枝共聚物。其中,PDMAEMA为侧链的大环接枝共聚物具有pH敏感与温度敏感性质。当外界环境改变时(例如溶液的pH值、温度等),该系列大环接枝共聚物在水溶液中能够组装成胶束或可逆胶束结构。实验结果表明,在使用相同大环的条件下,PDMAEMA侧链越长,使大环接枝共聚物开始胶束化的pH值越低;和线形开环接枝共聚物相比,环状结构的接枝共聚物具有较低的临界胶束化pH值。另外,对于以PtBA为侧链的大环接枝共聚物c-PEO-g-PtBA,在三氟乙酸存在下选择性水解可得另一类大环接枝共聚物:主链为PEO,侧链为PAA。 4.利用上述环化共聚物c-poly(EO-co-Gly)的羟基,可以引发ε-己内酯开环聚合,得到主链为亲水性的PEO,侧链为亲油性的PCL的两亲性大环接枝共聚物。其接枝链长度与接枝密度都可以控制。
【学位授予单位】:复旦大学
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2008
【分类号】:O631.3

【参考文献】
中国期刊全文数据库 前2条
1 高超,钱卉,王寿柏,孔浩,王蜀珺,颜德岳;用ATRP法构筑核壳型梯度极性的多羟基多臂星状超支化聚合物及聚合物刷——双层聚合物刷的合成与表征[J];高分子学报;2004年06期
2 熊成东,王亚辉,袁明龙,邓先模;聚乙二醇衍生物的合成研究进展[J];高分子通报;2000年01期
【共引文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 沈良骏,李庆海;含药物端基PEG大单体的合成[J];安徽师范大学学报(自然科学版);2002年02期
2 张围宇;王红;蔡波涛;胡春玲;;吡硫醇聚乙二醇前药的合成与表征[J];广东药学院学报;2009年05期
3 高超,钱卉,王寿柏,孔浩,王蜀珺,颜德岳;用ATRP法构筑核壳型梯度极性的多羟基多臂星状超支化聚合物及聚合物刷——三层聚合物刷的合成与表征[J];高分子学报;2004年06期
4 田威;范晓东;姜敏;王生杰;刘郁杨;于瑜;;超支化聚硅碳烷-g-环糊精聚合物刷的合成与表征[J];高分子学报;2007年11期
5 姜忠义,许松伟,高蓉;生物分子化学修饰用聚乙二醇衍生物的合成及应用[J];高分子通报;2002年01期
6 蔡相宇;杨正龙;万德成;;基于超支化聚合物的单分子胶束的研究进展[J];高分子通报;2008年12期
7 史博;梁亮;;高分子刷表面修饰SiO_2颗粒的研究进展及发展建议[J];高分子通报;2011年03期
8 李力,郑意端;蛋白药物聚乙二醇化技术的研究进展[J];中国临床药理学杂志;2003年03期
9 冯凌云;张宝林;赵方圆;;超顺磁性纳米Fe_3O_4的热分解法制备及表征[J];高分子材料科学与工程;2012年08期
10 赵丽华;莫菊彩;王晨明;;聚乳酸-聚乙二醇共聚物的研究概述[J];海峡药学;2009年07期
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 曾文胜;CS-PEG纳米载体介导Mcl-1 siRNA联合奥沙利铂治疗肝癌的实验研究[D];中南大学;2011年
2 魏晓红;PEG化壳聚糖在微粒给药系统中应用的研究[D];浙江大学;2004年
3 卞丽红;化学材料修饰紫杉醇的研究[D];中国人民解放军军事医学科学院;2005年
4 韦嘉;一种新的制备ABC星形杂臂共聚物的方法及共聚物的表征[D];复旦大学;2005年
5 倪刚;表面引发自由基聚合反应制备有机高分子/无机复合纳米粒子及其聚合物刷的研究[D];西北师范大学;2006年
6 李钟玉;以聚醚(PEO)为主链的新型两亲性接枝共聚物的分子设计、合成及表征[D];复旦大学;2006年
7 常军;含5-氟尿嘧啶高分子药物的合成及性能研究[D];大连理工大学;2007年
8 于淑娟;含二苯甲酮、苯并三唑结构的水溶性紫外线吸收剂的合成与研究[D];大连理工大学;2007年
9 王孝杰;用于多肽药物定点修饰的分枝型聚乙二醇衍生物的研究[D];国防科学技术大学;2007年
10 刘超;基于超支化聚缩水甘油醚的复杂结构星型聚合物的合成研究[D];复旦大学;2008年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 李会玲;咖啡酸基聚酯的制备与性能研究[D];江南大学;2011年
2 潘冬宁;脂质体辅料PEG-L-Chol的合成研究[D];河北科技大学;2011年
3 刘莉莉;吗啉-2,5-二酮衍生物及其聚合物的制备与应用研究[D];南京大学;2011年
4 王闯;生物降解性聚磷酸酯嵌段共聚物的合成及其胶束制备[D];辽宁大学;2011年
5 许思原;用于黑素细胞培养和转移的壳聚糖及其复合膜材料的研究[D];浙江大学;2011年
6 肖迪;聚乙二醇—肽两亲性嵌段共聚物的合成及性能研究[D];延边大学;2011年
7 朱忠明;以球形聚电解质刷为纳米反应器制备纳米金属颗粒及其催化性能[D];华东理工大学;2012年
8 芦玲慧;生物相容性金纳米探针的制备与表征[D];湖南大学;2011年
9 孙璐;聚乙二醇单甲醚的氨化与聚乙二醇刷型聚合物在聚砜膜上的接枝[D];四川大学;2003年
10 胡菡;用于结肠定位释药体系的可生物降解水凝胶的制备及性能研究[D];武汉大学;2004年
【二级参考文献】
中国期刊全文数据库 前3条
1 程广楼,胡春圃,应圣康;活性自由基聚合反应合成苯乙烯与丙烯酸酯嵌段共聚物及相关共聚物[J];高分子学报;2000年02期
2 刘兵,胡春圃;具有预期结构的苯乙烯与丙烯酸丁酯接枝共聚物的合成与表征[J];高分子学报;2002年01期
3 秦东奇,钦曙辉,丘坤元;镍体系(NiCl_2/PPh_3)催化的反向原子转移自由基聚合[J];高分子学报;2002年01期
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 虞剑秋,胡春圃,王得宁,应圣康;聚醚多元醇大单体与苯乙烯接枝共聚物的合成、分离与鉴定[J];华东理工大学学报;1991年02期
2 何佩华,吴若峰;非线形含活性侧基聚乳酸接枝共聚物的合成和应用[J];化工新型材料;2005年07期
3 马静;赵妍嫣;;羧甲基纤维素钠与丙烯酰胺的接枝共聚及其缓释性质研究[J];农产品加工(学刊);2006年10期
4 王文武;杨联芝;李靖靖;魏振枢;;SBS-g-MMA/BA聚烯烃胶粘剂的制备[J];化学与生物工程;2007年05期
5 郝世雄;余祖孝;宇海银;;纳米二氧化钛接枝PMMA/PBMA共聚物的表面改性[J];现代化工;2007年S1期
6 刘新华;汪文睿;;两亲离聚体的合成及红外光谱研究[J];安徽工程科技学院学报(自然科学版);2007年04期
7 赵妍嫣;姜绍通;;羟乙基纤维素与聚丙烯酸钠接枝共聚及其溶胀行为[J];农业机械学报;2008年04期
8 何世明;胡娟;;原子转移自由基聚合在合成接枝共聚物中的应用[J];胶体与聚合物;2008年04期
9 张震乾;吴海银;;含氟接枝共聚物的合成与表征[J];高分子材料科学与工程;2010年02期
10 杨秀英;张德庆;李智华;李韬放;;聚乳酸接枝淀粉的原位溶液合成及表征[J];包装工程;2010年19期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 郭安儒;俞瑞;吴一弦;;PBLG-g-PTHF接枝共聚物的合成及结晶行为研究[A];2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2011年
2 贺超良;成一龙;肖春生;丁建勋;庄秀丽;陈学思;;一种温度敏感聚(L-谷氨酸酯)-g-寡聚乙二醇接枝共聚物的合成与表征[A];2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2011年
3 曹阳;李建波;任杰;;基于RAFT聚合的温敏性接枝共聚物的制备与表征[A];生物材料与再生医学的现状与未来——2010年第十届上海地区医用生物材料研讨会论文摘要汇编[C];2010年
4 李玮;张文凯;张黎明;;纤维素/ε-己内酯接枝共聚物在离子液体中的均相合成及性能研究[A];2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2011年
5 谢国仁;尚小琴;刘汝锋;胡晶;李淑妍;;淀粉GMA接枝共聚物的合成、表征与应用[A];中国化学会第15届反应性高分子学术讨论会论文摘要预印集[C];2010年
6 平翔;汪谟贞;葛学武;;PET辐射接枝共聚物对增韧PET/弹性体共混体系性能的影响[A];中国核科学技术进展报告——中国核学会2009年学术年会论文集(第一卷·第8册)[C];2009年
7 王仲文;孙宗;;PP管材专用料研制[A];’2000中国工程塑料加工应用技术研讨会论文集[C];2000年
8 刘燕;解廷秀;杨桂生;;原位聚合PS-g-PA6接枝共聚物的相反转形貌特征研究[A];2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2011年
9 邓文键;庄旭品;;二醋酸纤维素接枝聚乳酸的结晶行为研究[A];第七届中国功能材料及其应用学术会议论文集(第4分册)[C];2010年
10 乔馨乐;任杰;;壳聚糖改性制备壳聚糖-聚乳酸接枝共聚物[A];2007年上海市医用生物材料研讨会论文汇编[C];2007年
中国重要报纸全文数据库 前1条
1 王新;开发造纸化学品提高纸品档次[N];中国包装报;2004年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 熊凯;聚烯烃弹性体接枝改性及其对SAN树脂增韧作用的研究[D];华南理工大学;2011年
2 张才亮;反应加工制备结构可控的接枝共聚物PS-g-PA6及其相容特性[D];浙江大学;2009年
3 刘晓欢;酶解木质素接枝共聚物的制备、结构与性能研究[D];中国林业科学研究院;2014年
4 林春香;纤维素在离子液体中均相改性合成高性能吸附剂及结构可控的接枝共聚物[D];华南理工大学;2010年
5 易捷;纳米纤维素晶须接枝共聚物的合成及其液晶性研究[D];湘潭大学;2008年
6 高勇;以间规聚苯乙烯为主干的接枝共聚物的合成与表征[D];湘潭大学;2007年
7 张柯;基于刺激响应性的壳聚糖接枝共聚物的合成及性能研究[D];浙江大学;2012年
8 祝明;化学酶法一锅制备嵌段、接枝共聚物自组装及结晶行为的研究[D];吉林大学;2013年
9 徐亚新;新型拓扑结构的功能嵌段共聚物的合成及自组装[D];吉林大学;2008年
10 王铁柱;生物可降解聚3-羟基丁酸酯的改性研究[D];天津大学;2005年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 彭鹏;交联型羧甲基壳聚糖—丙烯酰胺接枝共聚物的合成及絮凝研究[D];江西理工大学;2012年
2 卢小琼;纤维素均相接枝共聚物的制备及性能研究[D];安徽大学;2013年
3 王芳;丙烯腈双亲接枝共聚物的可控合成及其对聚丙烯腈膜材料的抗污染改性研究[D];浙江大学;2012年
4 生金峰;腐植酸钠/丙烯酰胺接枝共聚物的合成与性能研究[D];东北石油大学;2012年
5 邵妃;以聚异戊二烯为骨架的接枝共聚物的制备与性能研究[D];浙江大学;2012年
6 肖舒;4-二甲氨基吡啶催化合成纤维素—聚乳酸接枝共聚物的研究[D];北京林业大学;2013年
7 王玉鹏;新型接枝共聚物囊泡氧载体的合成及性能研究[D];燕山大学;2013年
8 王海鹏;高性能聚乙烯—聚苯乙烯接枝共聚物的制备、结构及性能研究[D];长春理工大学;2011年
9 耿丽丽;耐候性ABS树脂的合成与制备[D];长春工业大学;2011年
10 郝泽铭;PVDF基接枝聚合物的制备与研究[D];中南大学;2011年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62791813
  • 010-62985026