收藏本站
《复旦大学》 2009年
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

利用串联反应构建几类含氮杂环化合物

丁秋平  
【摘要】: 1,2-二氢异喹啉、喹啉、吲哚等杂环是许多天然产物的核心结构单元,广泛存在于天然产物和药物中,通常具有广泛的生物活性。由于该类结构单元不仅是众多天然分子及合成分子的亚结构单元,也是生物碱全合成的重要中间体,化学工作者正努力开发基于该类骨架单元的新型结构及其全新的合成方法。尽管已经有多种方法可以构建该类化合物,但是发展新的方法,能够从简单易得的原料出发,合成多取代的该类杂环化合物仍然具有重要意义。本论文主要研究了基于多组分串联反应合成1,2-二氢异喹啉、喹啉、吲哚等含氮杂环化合物的方法。 1.研究了CuI催化的邻炔基苯甲醛、胺、亚磷酸二乙酯三组分串联环化反应,采用一锅法方便有效合成2,3-二取代的1,2-二氢异喹啉基膦酸酯,反应可能经过异喹啉盐中间体的过程。还发现了一种基于AgOTf催化的邻炔基苯甲醛、胺、NaBH_4三组分,一锅法有效合成1,2-二氢异喹啉衍生物的方法。与此同时,我们还探讨了将金属和有机小分子催化剂相结合的双活化策略应用于多组分串联环化反应,邻炔基苯甲醛、胺、酮的三组分于一锅中合成1,2-二氢异喹啉衍生物。而且,我们还发现2-炔基苯甲醛肟使用AgOTf和Yb(OTf)_3共催化剂可以实现串联亲电环化和[3+3]环加成反应,合成1,2,3,11b-四氢-[1,2]嗪并[3,2-a]异喹啉骨架化合物。 2.发现2-炔基-α-氨基-苄基膦酸酯可在过渡金属(Pd/Ag)调控下选择性合成2,3-二取代的异吲哚基膦酸酯和2,3-二取代的1,2-二氢异喹啉基膦酸酯化合物。同时还发现2-炔基-α-氨基-苄基膦酸酯可在Pd(0)催化下发生分子内串联5-exo-环化/[1,5]-H迁移反应,再串联芳基碘的交叉偶联反应,以高产率得到多官能团化的异吲哚基膦酸酯衍生物。 3.使用亲电环化/交叉偶联的方法,从2-炔基苯甲醛肟和I_2、Br_2、NBS、NIS、ICl等亲电试剂出发,在非常温和的条件下以非常简便、高效的方法合成了一系列高官能团化的异喹啉-N-氧化物。同时我们从2-炔基苯甲醛肟和DMAD以及溴出发,实现了一锅法串联亲电环化-[3+2]环加成-重排反应,高效生成基于异喹啉骨架叶立德化合物,再经Suzuki-Miyaura交叉偶联反应将上述叶立德产物进一步引入多样性。而且,我们还发展了一种在温和条件下亲电试剂(I_2/Br_2/ICl)与2-炔基苯腙类化合物之间发生亲电环化生成具有异喹啉骨架的新方法。 4.发现2-炔基苯胺与异硫氰酸酯在AgOTf催化作用下发生串联加成-环化反应,高效合成2,4-二氢-1H-苯并[d]-[1,3]噻嗪亚胺衍生物。同时我们还实现了CuI催化的2-碘苯胺与异硫氰酸酯之间的串联加成-环化反应,方便地得到2-氨基苯并噻唑类化合物。
【学位授予单位】:复旦大学
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2009
【分类号】:O621.25

手机知网App
【引证文献】
中国硕士学位论文全文数据库 前2条
1 曹伴鹏;串联反应形成C-S键的研究[D];江西师范大学;2011年
2 邱观音生;基于串联反应构建几类类天然产物小分子化合物[D];江西师范大学;2011年
【参考文献】
中国期刊全文数据库 前2条
1 刘钢;李裕林;南发俊;;多样性导向的“类天然产物”化合物库合成[J];化学进展;2006年06期
2 王建武,贾炯,候殿杰,李红梅,尹军;一个新的制备咪唑并[1,5-a]吡啶衍生物的串联反应[J];有机化学;2003年02期
【共引文献】
中国期刊全文数据库 前2条
1 商永嘉,金杰;聚合物支持合成稠杂环化合物的研究进展[J];有机化学;2005年02期
2 李雄武;汪朝阳;郑绿茵;;串联反应的有机合成应用新进展[J];有机化学;2006年08期
中国博士学位论文全文数据库 前7条
1 黄超;类天然杂环化合物的多样性导向合成及其生物活性研究[D];云南大学;2011年
2 谭晶;基于异氰基乙酸乙酯与多取代二乙烯基酮的新型串联反应研究[D];东北师范大学;2009年
3 张亮;磺酸酯参与的若干交叉偶联反应研究及其在类天然小分子合成中的应用[D];复旦大学;2009年
4 邵启云;立体选择性串联反应与二氧化硒催化的缩合反应的研究[D];天津大学;2009年
5 葛燕青;JWang's串联反应的扩展[D];山东大学;2010年
6 杨凤智;基于4,6-二氯嘧啶-5-醛的多样性导向合成[D];吉林大学;2010年
7 余星昕;利用串联反应构建异喹啉和异吲哚类化合物[D];复旦大学;2012年
中国硕士学位论文全文数据库 前8条
1 孙兴芳;硝基或氯代Blebbistatin化合物的合成及光学性质研究[D];山东农业大学;2011年
2 李祯;超临界流体中有机小分子不对称催化反应研究[D];陕西师范大学;2011年
3 杨贺;含氮桥头类杂环化合物的合成及光学性质研究[D];山东大学;2011年
4 邱观音生;基于串联反应构建几类类天然产物小分子化合物[D];江西师范大学;2011年
5 刘一;Ni、Cu催化部分有机反应的实验设计与机理研究[D];天津大学;2010年
6 杭臣臣;吡唑并[1,5-α]喹啉以及吡唑并[1,5-α]吲哚类化合物的合成和抗肿瘤活性研究[D];苏州大学;2010年
7 刘超;以β-邻氯芳基杂环烯酮缩胺为合成子的多组分串联反应研究[D];青岛科技大学;2010年
8 刘仙金;串联反应合成含硫杂环化合物[D];江西师范大学;2012年
【同被引文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 ;喹唑啉类化合物的合成及抗肿瘤活性[J];北京医科大学学报;1999年01期
2 黄润秋,李慧英,马军安,邱德文;4-肟醚基喹唑啉类化合物的合成及其抗植物病毒TMV活性[J];高等学校化学学报;1996年04期
3 张陈;陆涛;;2-取代-4(3H)-喹唑啉酮类化合物合成研究进展[J];精细化工中间体;2006年05期
4 侯廷军,朱丽荔,陈丽蓉,徐筱杰;EGFR和4-苯胺喹唑啉类抑制剂之间相互作用模式的研究[J];化学学报;2002年06期
5 奚国辉,王晓华;2-巯基苯并噻唑合成反应工艺研究[J];石化技术与应用;2003年04期
6 戴汉松,邱发礼,吕绍洁,刘履华;甲烷部分氧化制甲醛硅胶催化剂的XPS研究[J];天然气化工;1996年06期
7 刘刚;刘春萍;纪春暖;孙琳;温全武;;4-硫醚基喹唑啉类化合物的合成及抑菌活性研究[J];有机化学;2008年03期
8 马耀;刘芳;严凯;宋宝安;杨松;胡德禹;金林红;薛伟;;6-溴-4-烃硫基喹唑啉类化合物的合成及抑菌活性研究[J];有机化学;2008年07期
9 蒙小英,张秀平,李炳生,李高德;2,4-二氨基-5-甲基-6-取代苄氨基喹唑啉衍生物的合成及其抗疟和抗肿瘤作用[J];药学学报;1989年08期
10 蒙小英,张秀平,陈秀华,余爱珍;2,4-二氨基-5-甲基-6-(N-甲基取代苄氨基)喹唑啉的合成及其抗肿瘤和抗菌作用[J];药学学报;1991年05期
中国硕士学位论文全文数据库 前1条
1 毛友;六甲基二硅氧烷中有机小分子催化反应研究[D];江西师范大学;2009年
【二级参考文献】
中国期刊全文数据库 前1条
1 张礼和;从生物有机化学到化学生物学[J];化学进展;2004年02期
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 李兴武;刘巧茹;赵干卿;薛灵伟;彭勤龙;;苯甲醛缬氨酸还原希夫碱的合成[J];平顶山学院学报;2009年02期
2 潘荫明;还振威;屈小苏;贾丘克;;二卤卡宾和苯甲醛反应机理的理论研究——ylide中间体的结构及反应特性[J];化学学报;1990年09期
3 万红敬;黄红军;李志广;张敏;;串联反应在合成环状化合物中的应用[J];大学化学;2008年03期
4 陈帅;童元峰;吴松;;盐酸黄连碱的全合成[J];合成化学;2009年04期
5 王斌;张同环;;肉桂酸合成新工艺研究[J];四川化工;2010年06期
6 刘志煜,褚新阶,何菱,谢益农,赵联运;用反Diels-Alder反应合成天然产物(英文)[J];有机化学;1997年01期
7 张辉;张倩云;林莉;程卯生;;罗沙替丁衍生物的合成[J];合成化学;2008年03期
8 朴文香;姜日善;;1,3,5-三苯基-2-吡唑啉衍生物的合成[J];延边大学学报(自然科学版);2009年02期
9 罗海棠;康玉茹;聂红云;陈文艳;杨立明;;氨基磺酸做催化剂催化多组分反应合成β-Acetamido Ketones(英文)[J];分子催化;2009年05期
10 王金;巢志茂;王秀娟;郗砚彬;龚慕辛;王地;;羟基和甲氧基取代苯甲醛在亚硫酸氢钠-乙酸乙酯-水两相中分配系数的测定[J];中国药学杂志;2011年13期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 曹鹏;孙秀丽;唐勇;谢作伟;;通过卡宾途径实现的串联Wittig/Nazarov反应[A];中国化学会第26届学术年会有机化学分会场论文集[C];2008年
2 吴明雨;何婷;梁栋栋;李坤;余孝其;;脂肪酶催化多功能性串联反应合成1,3-噁嗪-酮类化合物的研究[A];中国化学会第27届学术年会第01分会场摘要集[C];2010年
3 吴明书;孔杜林;马静雅;;Cis-3-芳脲基-2-苯基-2-氧代萘并-1,2-氧膦杂环戊烷合成[A];中国化学会第27届学术年会第06分会场摘要集[C];2010年
4 余正坤;郑兆艳;陈金铸;;利用1-炔基Fischer卡宾化合物的N-杂环化合物的有机合成研究[A];中国化学会第四届有机化学学术会议论文集[C];2005年
5 徐清;黄宪;;α-联烯酸的有机碲内酯环化反应合成碲代丁烯酸内酯化合物[A];中国化学会第十三届金属有机化学学术讨论会论文摘要集[C];2004年
6 刘红星;凌新龙;黄初升;;具苯并吡喃环基的苯乙酮类化合物的简便合成[A];中国化学会第四届有机化学学术会议论文集(上册)[C];2005年
7 郭泽军;罗运柏;于萍;;苯甲酸气相脱氧制备苯甲醛的催化剂性能研究[A];湖北省电机工程学会电厂化学专委会2007年学术年会论文集[C];2007年
8 周铁生;杨庆宽;王宗周;;天然苯甲醛新来源[A];2002年中国香料香精学术研讨会论文集[C];2002年
9 宋贺;贾丽华;郭祥峰;尹济深;乔广伟;;铁铜复合交联蒙脱土催化氧化苯甲醇合成苯甲醛[A];第一届全国精细化工催化会议论文集[C];2009年
10 刘先章;章海霞;沈重;曹雪峰;;肉桂油水解制取苯甲醛[A];2002年中国香料香精学术研讨会论文集[C];2002年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 田红 记者 胥茜;论文无创新 一票能否决[N];中国教育报;2005年
2 王握文周珞晶 吴丹;11篇全国优秀博士学位论文的启示[N];科技日报;2008年
3 记者 欧阳春艳;全国百篇优秀博士学位论文评选揭晓[N];长江日报;2005年
4 本报特约通讯员  汤宏;播撒创新的种子[N];解放军报;2006年
5 学位办;研究生院奖励优秀博士学位论文[N];中国社会科学院院报;2008年
6 徐宜军;哈工大博士学位论文实行匿名评议制度[N];新华每日电讯;2005年
7 周玲玲;2007年全国优秀博士学位论文评选结果公布[N];中国教育报;2007年
8 王曼;充分利用院图书馆特色文献信息资源[N];中国社会科学院院报;2005年
9 记者 王坤宁;国图馆藏博士学位论文陆续结集[N];中国新闻出版报;2007年
10 李大庆;中科院为今年留院博士启动研究工作[N];科技日报;2006年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 丁秋平;利用串联反应构建几类含氮杂环化合物[D];复旦大学;2009年
2 崔孙良;端基炔烃参与的若干串联反应与多组分反应研究[D];浙江大学;2008年
3 石赟;过渡金属活化炔基参与的环化反应研究[D];兰州大学;2010年
4 王海飞;天然产物(+)-Conagenin和(+)-Furanomycin的全合成及铜(Ⅰ)催化的串联反应研究[D];兰州大学;2009年
5 黄艳;β-取代-α,γ二氨基酸与含多手性中心的吡咯烷衍生物的不对称合成[D];兰州大学;2007年
6 寿王鸽;基于亚胺参与的有机合成新反应和新方法研究[D];浙江大学;2007年
7 谭晶;基于异氰基乙酸乙酯与多取代二乙烯基酮的新型串联反应研究[D];东北师范大学;2009年
8 刘剑;大环内酯类天然产物epi-6-Decarestricitine C_1(+)-Aspergillides B及Cephalosporolide C、E和F的不对称全合成研究[D];兰州大学;2009年
9 王少印;吖丙啶参与的串联反应研究[D];浙江大学;2009年
10 杨绍波;天然产物Sphingofungin F的全合成研究[D];兰州大学;2008年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 詹祖金;多组分串联反应合成5,6-元杂环化合物[D];浙江大学;2012年
2 夏二艳;缺电子炔烃参与的多组份串联反应的研究[D];扬州大学;2011年
3 任慧;通过若干串联反应合成一些含异喹啉骨架化合物[D];复旦大学;2011年
4 王广;Keggin型杂多化合物催化氧化甲苯制苯甲醛的应用研究[D];兰州理工大学;2011年
5 王琦芳;吡啶季铵盐促进的多组份串联反应的研究[D];扬州大学;2009年
6 彭海静;苯甲醛缩苯胺衍生物的合成与晶体化学研究[D];苏州大学;2001年
7 曹志红;八面体分子筛(OMS-2)的合成及选择性氧化甲苯制苯甲醛研究[D];南昌大学;2007年
8 郭婵娟;苦杏仁脱脂方法及其精油脱毒工艺研究[D];西北农林科技大学;2007年
9 樊春玲;V-MCM-41介孔分子筛在甲苯选择氧化制苯甲醛中应用研究[D];南昌大学;2008年
10 叶宁;微波辅助可控串联环化反应用于合成具有不同分子骨架形态的杂环化合物[D];浙江大学;2010年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62791813
  • 010-62985026