收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

配体与Au团簇之间相互作用的理论研究

李佳  
【摘要】: 团簇因尺寸介于原子和宏观体系之间,本身性质具有多样性和奇异性,因此成为实验和理论研究的重要对象。其中Au团簇,由于近年来实验发现的大量特殊性质,更是受到广泛的关注。另外对于配体保护的Au团簇化合物,由于合成上的尺寸可控性以及配体选择的多样性,加上高度稳定性,从而展现出很多独特的物理化学性质。而随着计算方法和计算机技术的飞速发展,使得对Au团簇以及Au团簇化合物的几何、电子结构以及许多其它信息,都可进行第一性原理计算。其中密度泛函理论方法由于计算量适中、计算精度较高,已成为量子化学领域中最为重要的理论方法之一。本文利用密度泛函理论研究配体保护的Au团簇化合物的各种性质,重点在于其中配体与Au团簇之间相互作用。 在第一章中,首先简要介绍了团簇的基本性质,以及目前实验和理论方面的主要研究手段。然后详细地阐述了Au团簇及其化合物研究的重要性和挑战性,并系统地介绍了目前实验研究现状和已有的一些理论研究工作。最后,概况了本文在Au团簇及其化合物研究中所做的工作和意义。 在第二章中,首先对量子化学的发展进行了简单回顾。在介绍密度泛函理论的发展过程中,本文重点介绍了Kohn-Sham方程,以及各种常用的交换相关泛函,同时简要介绍了含时密度泛函理论。另外对于Au团簇研究中重要的相对论效应以及文中常用的自然键轨道理论(NBO)也做了简单地介绍。最后,通过不同方法计算的金系列小分子结果与实验值对比,得出适于Au团簇体系计算的泛函方法。 在第三章中,本文对Au团簇的稳定性做了详细的研究,系统地提出了影响Au团簇稳定性的各方面因素。并通过对Au_(13)~(5+)团簇的研究对以上各个因素逐一说明。最后对实验和理论上表征团簇稳定与否的一些方法进行了阐述。 在第四章中,本文详细研究了配体与Au团簇之间相互作用机理。首先确定了不同配体在Au团簇上具体吸附方式,通过对几何结构、前线轨道、NBO电荷以及结合能分解分析,得出配体与Au团簇相互作用机理。接着选择了系列膦配体与不同的Au团簇吸附,研究了之间相互作用的变化规律。得出对于σ给予能力较强的配体,更容易与带高正电荷,即电子接受能力强的Au团簇相结合的规律。最后还研究了Au–P键长变化如何影响配体与Au团簇间的相互作用。 在第五章中,本文详细研究了[Au_(13)(PMe_2Ph)_(10)Cl_2]~(3+)和[Au_(25)(SR)_(18)]~–金团簇化合物。两者均为Au_(13)~(5+)团簇核与外围配体组成,前者配体为PMe_2Ph和Cl~–,后者则为[Au_2(SR)_3]~–。文中首先通过几何结构、轨道作用及结合能分解分析的研究,得出不同类型配体与Au团簇之间相互作用,及对团簇的稳定机制。其中,卤素配体主要抵消Au团簇过多的正电荷,减小库仑膨胀效应;膦配体和硫配体则分别以σ给体形式作用于Au团簇,并使团簇外围Au原子间距缩短而稳定团簇。另外对于Au团簇化合物的实验合成,应选择给予能力较强的配体。最后采用含时密度泛函理论(TDDFT)研究两者电子光谱,前者主要为团簇→配体跃迁,后者则主要是配体→团簇跃迁。 在第六章中,对Au_(20)(PH_3)_4团簇化合物进行了详细地研究分析。首先研究了Au_(20)团簇的几何结构及稳定性。接着对配体于Au_(20)团簇上不同的吸附方式进行研究,通过几何结构、轨道作用及结合能分解分析得出团簇于顶端吸附方式更为稳定,并且解释了两种吸附方式的差异原因。最后研究该体系的电子光谱,其电子跃迁主要为团簇→配体跃迁。 在第七章中,详细研究了[Au_(55)(PPh_3)_(12)Cl_6]~–金团簇化合物。首先计算比较了Au55与Au_(55)~(5+)团簇的几种几何构型。在团簇化合物稳定性研究中,将Au_(55)~(5+)团簇作为Au_(13)~(5+)团簇嵌于笼状Au_(32)团簇中,并将两者结合能作为Au_(55)~(5+)团簇稳定性指标。接着研究了该体系几何结构、轨道作用及结合能,得出配体使Au_(55)~(5+)团簇明显收缩而稳定。最后研究了该体系的电子光谱,其中电子跃迁主要为团簇内核跃迁。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 董永绵;;丙酮酸分子振动频率、光谱和热力学性质的研究[J];科技资讯;2007年34期
2 胡宗超,李思良,王海侠,王一波;天然MnSOD活性中心的密度泛函理论研究[J];贵州科学;2005年03期
3 刘子忠;王宇婷;田维全;刘东升;葛湘巍;;E_4~(2-),[CoE_4]~+和[P_4CoE_4]~-(E=N~Bi)结构和芳香性的理论预测[J];化学学报;2010年22期
4 赵朴素;;二(吡啶-3-甲酸)铅Ⅱ金属配合物的密度泛函理论研究[J];淮阴师范学院学报(自然科学版);2007年01期
5 张云生;赵白云;董永绵;王美山;;丁二酰亚胺分子的几何结构及红外光谱性质的密度泛函理论研究[J];科技创新导报;2007年36期
6 蔡静;曾薇;李权;骆开均;赵可清;;取代基对8-羟基喹啉金属配合物电子光谱和二阶非线性光学性质的影响[J];物理学报;2009年08期
7 蔡静;曾薇;李权;骆开均;赵可清;;8-羟基喹啉过渡金属配合物电子光谱和二阶非线性光学性质的DFT研究[J];化学学报;2009年20期
8 孙秀欣;刘艳;赵海波;孙世玲;刘春光;仇永清;;含噻吩环的吡啶Ru(II)配合物的电子结构和非线性光学性质[J];物理化学学报;2011年02期
9 吴文胜;吴思展;舒华;郭海福;汪洪武;;六氮苯芳香性的量子化学计算研究[J];广州化工;2006年04期
10 国永敏;李宝宗;;氨力农互变异构的理论研究[J];计算机与应用化学;2007年08期
11 张佳颖;郭玉华;蒲敏;;Ni离子水及羟基六配位化合物密度泛函理论研究[J];计算机与应用化学;2007年08期
12 夏树伟;赵燕燕;范玉华;毕彩丰;杨立荣;;8-羟基喹啉锰配合物结构和电子性质的密度泛函研究[J];中国海洋大学学报(自然科学版);2007年05期
13 郭惠;周彩华;王昌利;张拴;;1,4,7-三氮杂环癸烷-N,N′,N″-三羧酸为配体的镍配合物的量子化学研究[J];化学通报;2010年06期
14 何冰;薛英;郭勇;鄢国森;;2',3'-二脱氧-2',3'-二去氢鸟嘌呤核苷构象稳定性的理论研究[J];化学学报;2007年06期
15 张严;李前树;;高能密度材料H_2N_5MN_5H_2(M=Be,Mg,Ca,Zn,和Cd)的密度泛函理论研究[J];分子科学学报;2008年01期
16 国永敏;耿静漪;李宝宗;;米力农互变异构的理论计算[J];计算机与应用化学;2009年03期
17 杨雪;杨海雪;;丙酮激发态α解离的理论研究[J];大学物理实验;2009年02期
18 邹平;李强根;薛英;鄢国森;;密度泛函理论研究温度和取代基对4-亚芳基亚氨基-1,2,4-三唑-3(2H)-酮气相热分解的影响[J];化学学报;2009年21期
19 陈锦灿;李俊;吴文娟;郑康成;;系列异构配合物Ru(azpy)_2Cl_2的结构与抗癌活性[J];物理化学学报;2006年04期
20 王小芳;王新智;石婷;文振翼;;甲酰胺水杨酰腙及取代物的稳定性和光谱的密度泛函研究[J];计算机与应用化学;2006年11期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 郭晓伟;刘莎;袁金焕;杨培芳;滕波涛;;O_2在Au团簇上吸附行为的密度泛函理论研究[A];中国化学会第27届学术年会第11分会场摘要集[C];2010年
2 刘晓明;姚萍;胥倩;王巧巧;倪哲明;;N-4-苯甲酰基-N'-4-苯基硫脲体与卤素阴离子相互作用的密度泛函理论研究[A];中国化学会第27届学术年会第14分会场摘要集[C];2010年
3 潘清江;郭元茹;;聚吡咯锕酰基配合物的相对论密度泛函理论研究[A];中国化学会第28届学术年会第13分会场摘要集[C];2012年
4 陈玉红;张材荣;康龙;罗永春;;(XB_2)_2(X=Al,Be,Na,Mg)团簇结构与性质的密度泛函研究[A];第十三届全国原子与分子物理学术会议论文集[C];2006年
5 陈玉红;康龙;张材荣;罗永春;;(LiN_3)_n(n=1~2)团簇结构与性质的密度泛函研究[A];第十四届全国原子与分子物理学术会议论文专辑[C];2007年
6 李玮琨;郭杨龙;龚学庆;李会英;卢冠忠;P.Hu;;烷烃燃烧中重要反应的密度泛函研究[A];第十一届全国青年催化学术会议论文集(下)[C];2007年
7 姜晓庶;Walter R.L.Lambrecht;;半导体非线性光学材料的第一性原理研究[A];第六届中国功能材料及其应用学术会议论文集(1)[C];2007年
8 梁俊玺;王彦斌;耿志远;;气相中CHCl~(·-)/CCl_2~(·-)与CX_3H(X=F,Cl,Br和I)的氢抽提反应的的密度泛函理论研究[A];中国化学会第28届学术年会第13分会场摘要集[C];2012年
9 胡建明;程文旦;李俊篯;;HCN、HNC和CO在Cu(100)表面共吸附的密度泛函研究[A];中国化学会第九届全国量子化学学术会议暨庆祝徐光宪教授从教六十年论文摘要集[C];2005年
10 苗常青;李思殿;;硼羰基化合物B_m(BO)_n(m=2-4,n=4-10)从头计算理论研究[A];中国化学会第26届学术年会理论化学方法和应用分会场论文集[C];2008年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 李佳;配体与Au团簇之间相互作用的理论研究[D];上海交通大学;2009年
2 张海光;新型有机杂环类双光子材料的合成、晶体结构及性能研究[D];山东大学;2005年
3 李法辉;两类功能性化合物的合成、结构及生物活性研究[D];中国海洋大学;2010年
4 王爽;咪唑羧酸及其衍生物为配体的配位聚合物的合成,表征及性质研究[D];吉林大学;2011年
5 吴思忠;新型镍、钴配合物体系催化的丙烯二聚反应研究[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2003年
6 周秋香;含氮、氧配体配位聚合物的合成、表征及应用[D];河北工业大学;2004年
7 张秋;TRAIL及其相关分子在HBV感染所致凋亡改变中的机制研究[D];山东大学;2005年
8 刘洋;功能化金属—有机大环的组装及应用[D];大连理工大学;2010年
9 李国璧;3(4)-二吡啶甲基端基萘(苯)二酰亚胺配体与过渡金属的自组装和配合物性能研究[D];中山大学;2010年
10 宋玉明;手性聚合salen配体的设计合成及其在不对称催化反应中的应用[D];中国科学院研究生院(大连化学物理研究所);2003年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 孙娟;金团簇的结构、电子特性及其X光吸收谱近边结构的理论研究[D];吉林大学;2009年
2 赵珊珊;含苯酚、吡啶片段Pt(Ⅱ)配合物光电性质的理论研究[D];东北师范大学;2009年
3 龚新强;新型π辅助配体稀土配合物的合成及其催化性能研究[D];苏州大学;2001年
4 房超;开链冠醚桥连螯合型有机配体及双Schiff-base配体的合成与自组装化学研究[D];山东师范大学;2011年
5 张国强;基于对称席夫碱配体的配位聚合物的合成、晶体结构与性质研究[D];河南大学;2011年
6 金瑛;AD和AA反应中可回收和重复使用的小分子手性配体的设计、合成及其应用[D];第四军医大学;2004年
7 邵奎占;4,5-二氮芴-9-酮衍生物及配位聚合物的合成、结构与性质研究[D];东北师范大学;2005年
8 张旭东;胺为配体促进钯催化交叉偶联反应的研究[D];湖南师范大学;2006年
9 张伟红;具有1,3-金刚烷二乙酸配体配位聚合物构筑、结构及其性能研究[D];西北大学;2010年
10 高国芬;桥联型双吡唑配体铜(Ⅰ)配位化合物的设计、合成、结构表征和发光性质研究[D];汕头大学;2010年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 晓艳;维生素E抑制CD95配体表达[N];医药经济报;2002年
2 记者 蒋文龙 本报记者 叶辉;基因抗癌药生产基地落户杭州[N];光明日报;2006年
3 徐铮奎;寡核苷配体研发突飞猛进[N];中国医药报;2007年
4 吴文广、张晟琨、特约记者曾政雄;创新编配体制 提升训练层次[N];中国国防报;2003年
5 张亚红 朱照静;摸索新途径 提高靶向性[N];中国医药报;2006年
6 白伊宏 张建强 黄勇;企业分配“新要素”[N];中国财经报;2001年
7 记者 宦建新;抗癌基因药物产业化基地落户杭州[N];科技日报;2006年
8 严开林 王玉林;女性易患红斑狼疮新机制被发现[N];健康报;2006年
9 洪民华 池志强 刘景根;G蛋白偶联受体固有活性为新药开发提供新思路[N];中国医药报;2006年
10 葛帮宁;“中联汽配”特许经营店撒网全国[N];中国商报;2003年
中国知网广告投放
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978