收藏本站
《上海交通大学》 2010年
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

官能团反应制备长支链聚乳酸:结构与性能的研究

娄立娟  
【摘要】: 聚乳酸作为一种不依赖于不可再生能源、可降解且性能较好的聚酯,有着广泛的应用前景,但目前其普遍应用仍然受限于熔体强度低、结晶速率慢、结晶度低等方面材料本身的特点。本论文就利用官能团反应方法在加工过程中对聚乳酸进行长支化改性进行了深入研究,并对产物的结构和性能做出了详细评估和表征。 在本论文研究工作中,发现常用于其它聚酯进行长支链改性的方法对于聚乳酸失效,会引起较强程度的热降解,对生成长支链造成了困难。于是本工作首先较为全面地对各种常用抗氧剂、催化剂以及扩链/支化剂对聚乳酸在加工中热降解的影响进行了详细研究和总结,找到了体系适用的添加剂。随后研究了加工流场对于聚乳酸热降解的作用,并以此推断出在本论文实验条件下,热降解最可能的反应机理是末端“反咬”机理。 在发现单独使用多官能单体进行长支化效果不明显的情况下,本研究探索出了一种用酸酐类和环氧类多官能单体联用获得高支化度、高分子量聚乳酸的新方法。在用FTIR、GPC、线性及非线性流变学等测试手段有力证明了长支链的存在后,首次通过用BOB模型对产物线性粘弹性的模拟,对其拓扑结构进行了非常详细的定量表征,发现此法获得的产物具有部分树形的拓扑结构。这种结构对提高聚乳酸材料的熔体强度以及带来明显的应变硬化行为有显著贡献,从而对发泡性能有着明显的改善作用。 此外,还对长支链及流场对聚乳酸结晶性能的影响进行了深入研究。在变温和等温的静态结晶条件下,考察了长支链对聚乳酸结晶度和结晶速率的影响,研究发现,长支链结构的存在使体系的结晶度略有下降,但大大加快了体系的结晶速率,且支化度越高,加快程度越显著。本论文首次在稳态剪切流场下,考察了变温过程中降温速率及流场参数对于线形及长支链聚乳酸结晶过程的作用。研究结果表明,稳态流场下,相对于线形聚乳酸,长支链聚乳酸能在较高温度下开始结晶,减小降温速率及增大施加的剪切速率,都会提高变温结晶温度,Coppola模型能够合理预测线形聚乳酸的变温结晶温度及各相关参数的影响。
【学位授予单位】:上海交通大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2010
【分类号】:O631.3

手机知网App
【参考文献】
中国期刊全文数据库 前1条
1 谢吉星;杨荣杰;;亚磷酸三苯酯扩链制备高分子量聚乳酸[J];高分子材料科学与工程;2008年01期
【共引文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 张洁琼;曹健;李艳芳;田广兰;;聚乳酸的合成·生物降解及应用研究现状[J];安徽农业科学;2010年31期
2 何家忠;乙醇氧化制乙醛的实验改进[J];安庆师范学院学报(自然科学版);1998年03期
3 王琰;理论联系实际 提高学生学习兴趣——《有机化学》教学方法探讨[J];安阳大学学报;2003年02期
4 王国喜;《有机化学》教学规律初探[J];安阳工学院学报;2005年04期
5 樊正林,张占吉;诱导效应与有机化合物的酸碱性[J];保定师范专科学校学报;2002年02期
6 陈宜菲;陈少瑾;;Fe~0还原土壤中不同结构甲基和氯代硝基苯[J];环境科学与管理;2008年11期
7 王小军;曹端林;李永祥;宋磊;王建龙;;1-甲基-2,4,5-三硝基咪唑的合成新工艺[J];火炸药学报;2009年03期
8 李永祥;王建龙;曹端林;刘丽丽;宋磊;;4,5-二硝基咪唑有机铵盐的制备[J];火炸药学报;2011年03期
9 赵一飞;郑国钧;;产环氧化物水解酶菌种的筛选及发酵条件优化[J];北京化工大学学报(自然科学版);2008年06期
10 王凌君,陈淳,高国强;溶剂对氰酸酯化酚醛树脂纯度的影响[J];玻璃钢/复合材料;2004年02期
中国重要会议论文全文数据库 前5条
1 孙宝国;田红玉;郑福平;谢建春;刘玉平;;可持续利用植物资源在香料合成中的应用[A];2005(第五届)中国日用化学工业研讨会论文集[C];2005年
2 万涛;闫玉华;李艳;卢旭辉;贾莉;陈晓明;;医用高分子药膜的制备及力学性能的研究[A];第九届全国生物材料学术会议(CBMS-9)论文集[C];2002年
3 刘艳凤;花成文;王丹;;吡啶环环蕃的合成与表征[A];全国第十四届大环化学暨第六届超分子化学学术讨论会论文专辑[C];2008年
4 李先栓;;银氨溶液的碱性作用[A];中国化学会第27届学术年会第17分会场摘要集[C];2010年
5 杨锦飞;黄小冬;;含磷碳键阻燃剂的研究进展[A];2011年中国阻燃学术年会会议论文集[C];2011年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 李佳;g-HA/PLA生物复合材料的制备与性能研究[D];哈尔滨工程大学;2009年
2 方敬坤;直线型和手性芳炔化合物的合成与光谱性质研究[D];湖南大学;2010年
3 赵佰金;流动场诱导聚合物结晶[D];中国科学技术大学;2010年
4 李晚谊;几种重要医药中间体的绿色催化合成研究[D];昆明理工大学;2009年
5 樊继彩;关于溶剂效应对若干反应影响的实验和理论研究[D];浙江大学;2009年
6 朱魁;稀土催化缩聚合成芳香—脂肪族共聚酯和功能化聚酯及性能研究[D];浙江大学;2010年
7 石宇;PdCl_2催化的卤代芳炔与芳基硼酸的偶联反应[D];大连理工大学;2011年
8 邹俊;聚乳酸及其纳米复合材料的研究[D];华东理工大学;2011年
9 宋士杰;高性能聚烯烃结晶行为及结构性能关系研究[D];复旦大学;2011年
10 刘静;双三嗪氨基二苯乙烯聚合型荧光增白剂合成与光学性质研究[D];陕西科技大学;2011年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 刘晓云;硫酸肟酯类化合物的合成及其除草活性研究[D];华中农业大学;2010年
2 刘勇;芳香炔醇的合成及其与硝基爆炸物的荧光猝灭效应研究[D];中国工程物理研究院;2010年
3 刘京;铜、钯化合物催化三芳胺的合成[D];华东理工大学;2011年
4 侯文婷;熔融/固相缩聚合成L-聚乳酸[D];华东理工大学;2011年
5 刘旋;乙酸叔丁酯的合成研究[D];华东理工大学;2011年
6 庄江强;LDPE、EVA、EPDM增强改性EPM发泡材料的制备与性能研究[D];福建师范大学;2010年
7 廖齐;活性染料对木材染色工艺的研究[D];中南林业科技大学;2006年
8 朱明杰;环境友好型退镍剂及其循环再生工艺的研究[D];中南林业科技大学;2009年
9 蔡先锋;“2-(1H-咪唑-2-)甲基”环戊二烯基配体及其配合物的合成研究[D];西北大学;2011年
10 张孟雷;液氨介质中金属、氧化物纳米材料的制备及性能研究[D];河南大学;2011年
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 娄立娟;刘建叶;俞炜;周持兴;;聚合物长支链的流变学表征方法[J];高分子通报;2009年10期
2 王维维;义正;江龙;淡宜;;聚乳酸大分子引发剂的一步法合成[J];高分子材料科学与工程;2010年01期
3 朱茂电;戚亚光;;聚乳酸改性研究进展[J];广东化工;2010年03期
4 郝红,梁国正;聚乳酸的溶液结晶行为[J];高分子材料科学与工程;2005年05期
5 汪永斌;杨锐;张丽叶;;长支链型高熔体强度聚丙烯流变性能的研究——剪切流变[J];中国塑料;2006年05期
6 曹延生;张丽叶;;纳米碳酸钙改性聚乳酸材料性能的研究[J];中国塑料;2007年10期
7 李旭娟;李忠明;;聚乳酸结晶的研究进展[J];中国塑料;2006年10期
8 李春;辛忠;乔绪明;李琳;;取代芳基磷酸金属盐类成核剂对聚乳酸结晶的影响[J];中国塑料;2006年10期
9 周鹏;张兴振;吴智华;;无机填料对聚乳酸成型加工性能的影响[J];塑料工业;2007年10期
10 田怡;;PLA/TBC的等温结晶动力学研究[J];乐山师范学院学报;2008年12期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 黄锦涛;何光建;廖霞;张海琛;黄亚江;杨其;李光宪;;线性和长支链聚丙烯流变性能及发泡形态的研究[A];2011中国材料研讨会论文摘要集[C];2011年
2 刘芳;徐多文;朱立新;;含长支链聚氨酯弹性体的动态力学性能研究[A];2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2011年
3 卢伟;姚臻;曹堃;;长支链结构对等规聚丙烯结晶行为的影响[A];2006年全国高分子材料科学与工程研讨会论文集[C];2006年
4 孙敬茹;于海洋;马丽莉;杨晨光;陈学思;;不同旋光结构的聚乳酸共混体系的热力学行为及性能研究[A];2011年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2011年
5 陆湛泉;赵希;曲邦威;李彦;沈之丞;庞喜斌;姚臻;曹堃;;超临界反应挤出制备长支链均/杂化聚丙烯及其流变特性研究[A];2009年全国高分子学术论文报告会论文摘要集(上册)[C];2009年
6 汪多仁;;聚乳酸的开发与应用进展[A];2002年中国工程塑料加工应用技术研讨会论文集[C];2002年
7 张晓惠;黎厚斌;顾文娟;刘兴海;;壳聚糖-g-聚乳酸聚合物的制备及其交联膜研究[A];第十三届全国包装工程学术会议论文集[C];2010年
8 申长雨;王亚明;李铭;胡德富;;冷结晶高L含量聚乳酸的多重熔融行为和多晶态[A];2009年全国高分子学术论文报告会论文摘要集(下册)[C];2009年
9 申长雨;王亚明;李铭;胡德富;;高L含量聚乳酸无序-有序相变:部分熔融和重组织[A];2009年全国高分子学术论文报告会论文摘要集(上册)[C];2009年
10 尚建疆;李德强;黄亚曦;赵令明;王军;刘志勇;;MDI改性聚乳酸的合成及其耐水解稳定性研究[A];第七届中国功能材料及其应用学术会议论文集(第6分册)[C];2010年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 记者  刘侃 郑颖;“玉米塑料”要抓紧快上[N];科技日报;2005年
2 王洪康;玉米塑料——“白色污染”终结者[N];中国矿业报;2006年
3 王日森;新材料聚乳酸登台高交会引人注目[N];科技日报;2006年
4 通讯员  陈世撑 郑佳洁 记者  金志良;海正聚乳酸项目列入国家高技术产业化专项[N];台州日报;2006年
5 林巍;生物降解塑料异军突起[N];中国化工报;2002年
6 记者 耿挺;玉米塑料 “白色污染”终结者[N];上海科技报;2005年
7 陈蕾;罗门哈斯添加剂保障聚乳酸包装创新[N];中国包装报;2009年
8 肖化;Futerro公司聚乳酸装置投产[N];中国化工报;2010年
9 甘风;前景广阔的新型包装材料——聚乳酸[N];中国包装报;2004年
10 赵引德;聚乳酸可制备骨折内固定材料[N];中国化工报;2008年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 刘江涛;生物可降解性血管内支架的研究[D];中国人民解放军军医进修学院;2006年
2 郑金刚;可降解雷帕霉素涂层支架抑制小型猪冠状动脉支架置入术后再狭窄的可行性研究[D];中国协和医科大学;2002年
3 郭超;聚乳酸多孔支架的制备和性能研究[D];东南大学;2005年
4 王宁;聚乳酸共混改性研究[D];天津大学;2007年
5 闵少雄;恒河猴间充质干细胞诱导分化成骨细胞复合PDLLA/PLA-PEG-PLA嵌段共聚物支架修复颅骨缺损[D];第一军医大学;2004年
6 蒋新宇;抗癌药物纳米粒载体系统的制备及其性能研究[D];中南大学;2005年
7 江兵兵;表面聚合法制备生物降解性聚合物胶体微粒及其药物释放研究[D];浙江大学;2005年
8 肖玉梅;聚合物调控下纳米磷灰石/聚乳酸原位复合材料研究[D];四川大学;2007年
9 郭文静;木纤维/聚乳酸生物质复合材料复合因子研究[D];中国林业科学研究院;2008年
10 侯莉萍;聚乙烯支链结构的表征研究[D];北京化工大学;2012年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 娄立娟;官能团反应制备长支链聚乳酸:结构与性能的研究[D];上海交通大学;2010年
2 张洁;高密度聚乙烯结构与其流变性能及相关性能的研究[D];兰州大学;2010年
3 陆湛泉;基团反应法制备长支链聚丙烯及其性能研究[D];浙江大学;2008年
4 缪志和;聚乳酸构建组织工程化软骨的实验研究[D];第二军医大学;2000年
5 刘英豪;聚乳酸中间体丙交酯制备工艺的初步探索研究[D];南京理工大学;2004年
6 黄文学;混旋聚乳酸/磷酸三钙复合材料修复下颌骨缺损的实验研究[D];武汉大学;2002年
7 王斌;活体内降解性聚乳酸——甲壳素接骨板生物相容性组织学观察实验研究[D];第一军医大学;2001年
8 吕小东;bFGF调节兔关节软骨细胞与包埋后的聚乳酸体外培养实验研究[D];中国医科大学;2003年
9 宋杰;生物可降解聚乳酸(PDLLA)的合成及性能表征[D];武汉理工大学;2004年
10 程文俊;外消旋聚乳酸/神经生长因子复合导管修复大鼠坐骨神经缺损的实验研究[D];第一军医大学;2004年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62791813
  • 010-62985026