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《上海交通大学》 2007年
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Mg-Gd-Y-Zr(-Ca)合金的微观组织演变、性能和断裂行为研究

何上明  
【摘要】: Mg-Gd系、Mg-Dy系和Mg-Tb系等高性能重稀土镁合金,由于它们优异的比强度和良好的耐热性能,对航天航空、军事工业和赛车等领域是极具吸引力的。其中,Mg-Gd系合金因其具有出众的时效硬化特性和高达250oC的耐热温度,成为最具潜力的合金之一。近年来,为了进一步改善力学性能和降低昂贵的Gd金属的用量,Y、Nd、Sm、Sc和Zn等元素被添加到Mg-Gd合金当中,展现了多元发展的趋势。但是,简单的Mg-Gd二元合金及较为复杂的Mg-Gd-Y三元合金成分-结构-性能之间关系的研究还远不够系统全面,尤其是它们的时效析出过程及其与力学性能之间的关系未完全被理解,这阻碍了复杂多元Mg-Gd系合金的发展。此外,国内关于Mg-Gd系合金的研究与开发尚处于刚起步阶段,因此深入开展Mg-Gd系合金的微观组织、热处理工艺与性能研究十分必要。 本文以配制的数种Mg-(6-12)Gd-(1-3)Y-Zr、Mg-15Gd和Mg-8Y合金(wt%)为研究对象,采用微机数据采集系统、电感耦合等离子直读光谱仪(ICP)、光学显微镜(OM)、金相图像分析仪、差示扫描量热仪(DSC)、差热分析(DTA)、X射线衍射仪(XRD)、带能谱分析(EDAX)的扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)等分析手段和TEM微衍射(Microdiffraction)技术,通过硬度、室温高温拉伸、蠕变性能和腐蚀性能试验,主要系统地研究了不同Gd含量、热处理工艺及热挤压形变热处理工艺对Mg-xGd-3Y-Zr合金(6≤x≤12)的显微组织、力学性能、蠕变性能、耐蚀性能和断裂行为的影响,分析和探讨了合金的强化机制,重点研究了时效析出相结构、形态、尺寸和分布的演变过程。另外,首次考察了Ca对该合金的组织和性能,尤其是蠕变性能和耐蚀性能的影响。研究目的是为高性能重稀土镁合金的进一步开发和应用提供理论和实践依据。 铸造Mg-Gd-Y-Zr(-Ca)合金的原始态(F)、固溶态(T4)和峰值时效态(T6)的组织依次由α-Mg + Mg24(Gd, Y)5共晶化合物,α-Mg过饱和固溶体+方块相,和α-Mg +方块相+β′析出相组成,而且所有状态都不变地包含了Zr核。方块相是富含Gd和Y的固溶体,具有面心立方结构(fcc),晶格常数a = 5.25?。共晶化合物的组成是Mg24(Gd, Y)5,具有体心立方结构(bcc),晶格常数a = 11.2?。 通过采用优化的热处理工艺,铸造Mg-xGd-3Y-Zr合金(6≤x≤12)的室温抗拉强度在Gd含量为10%时达到峰值(370MPa),并具有241MPa的屈服强度和4.0%的延伸率的最佳组合。所有Gd含量≥9%的Mg-xGd-3Y-Zr(-Ca)合金的高温力学性能均优于WE54合金。通过采用合适的挤压工艺显著细化晶粒,并联合采用6%冷加工硬化和时效强化手段,合金含量最高的GW123K获得了屈服强度和抗拉强度分别为436MPa和491MPa的最高强度指标,但与此同时延伸率也下降到了3.6%。铸造T6和挤压T5态Mg-Gd-Y-Zr合金在从室温到200oC的拉伸试验温度段,强度只发生了平缓而轻微地下降;过了250oC则都急剧下跌,且T5态下降速度比T6态更快,与此同时延伸率都大幅升高。GW123K和GW102K合金挤压T5态的瞬间高温拉伸强度都高于2618耐热铝合金和WE54商业耐热镁合金。 Mg-Gd-(Y)-Zr合金的过饱和固溶体S.S.S.S.(cph)随着时效时间的延长依如下顺序进行四阶段分解和转化:β″(D019)→β′(cbco)→β1(fcc)→β(fcc),与前人三阶段的研究结果β″(D019)→β′(cbco)→β(fcc)有所不同。具有三角分布的棱柱面片状析出相β′是合金硬度峰值状态的主要强化相。过时效阶段,β1在处于分解状态中的β′相的颈缩处形核并沿另一方向进行生长。随后,β1原位转变成平衡相β,并且保持原来与基体的位向关系。这一过程最终导致了析出相的位向由β′的棱镜面{2110}α向另一方位棱镜面β的{1010}α转变。 原子结构模型表明,β″和β′相的原子堆垛方式相对于α-Mg并没有改变,而只是Gd和Y等溶质原子重新进行了长周期有序排列,所以β″和β′相在整个空间上都是与基体高度共格的,而β1相在惯析面上几乎与基体完全共格,但在与惯析面相垂直的顶面和底面至多形成半共格界面,直到最终的平衡相β仍很有可能在惯析面上与基体形成半共格界面甚至共格界面。 在200oC/200MPa条件下,各铸造T6态合金的蠕变抗力在300h内依下列次序递增:GW63K GW83K WE54 GW103K GW113K,其中高Gd含量的GW103K和GW113K合金的蠕变抗力优于WE54,GW113K的最小蠕变速率最低,比WE54合金降低了40%以上。在200MPa的高应力条件下,Mg-Gd-Y-Zr(-Ca)合金可以应用于175oC以下温度的工程应用场合。 首次对铸造和挤压Mg-Gd-Y合金的进行了抗蠕变性能对比研究。发现细晶挤压T5态Mg-Gd-Y合金的最小蠕变速率相对于铸造T6态急剧提高,幅度可达2个数量级以上。在200oC/160MPa的次高温、高应力的蠕变条件下挤压T5态Mg-Gd-Y合金就表现出了明显的扩散蠕变特征,只经过不到75h就形成了很宽的晶界无析出区,而且合金的蠕变伸长主要由析出相贫化区引起。 在175-200oC/160-200MPa的温度和应力范围内,Mg-Gd-Y-Zr(-Ca)合金铸造T6和挤压T5态的蠕变激活能Qc均在190-256 kJ/mol之间,均大于镁的自扩散激活能;在应力指数方面,铸造T6态合金均高于相应的挤压T5态合金,挤压T5态合金的n在4-6之间,铸造T6态合金的n在6-10之间。TEM对位错的观测结果表明,200oC/160MPa蠕变条件下,一级角锥面{1011}和二级角锥面{1012}等非基面滑移以及它们与基面之间的交滑移得以激活。 对铸造T6态Mg-xGd-3Y-Zr合金而言,盐雾腐蚀失重速率随着Gd含量的增加经历了先升后降的过程。耐腐蚀性能以最低合金含量的GW63K合金为最佳,GW83K次之,GW103K最差,之后再提高Gd含量,到了GW123K合金,耐腐蚀性能反而又略微增强。铸造T6态的GW63K和GW83K合金的耐腐蚀性能优于铸态AZ91D,而T6态的GW103K和GW123K合金的耐腐蚀性能与铸态AZ91D合金相当。相对于铸造T6态,挤压T5态合金晶粒显著细化,晶界面积大幅增加,因而造成自腐蚀电位降低和盐雾腐蚀失重速率急剧升高。 铸造T4、T6和挤压T5态室温断口都可归入准解理断裂之列,而沿晶断裂只发生在高含量合金的铸造F态室温断口当中。随着温度的升高,或加之热加工使晶粒进一步细化,合金的断裂方式逐步由脆性向韧性转化。无论是铸造T6态还是挤压T5态,从室温到200oC,Mg-Gd-Y-Zr合金的断裂方式以准解理断裂为主;在200oC以上,随着温度的升高,断口形貌中微孔聚集型断裂的比重逐渐增加,在250oC合金的断裂方式为微孔聚集+准解理断裂混合型,当温度高达300oC时变成以微孔聚集型断裂为主。 位错在晶界、第二相或夹杂物等障碍物前塞积产生应力集中的机制合理地解释了所研究合金的裂纹起源。经过修正后的Griffith公式则很好地解释了合金随成分和状态变化的裂纹扩展阻力。 铸造T4态的屈服强度的来源在工业纯镁的固有屈服强度的基础上,还包括了固溶强化和细晶强化,其中固溶强化发挥了主要作用,其强化贡献量? s与溶质原子浓度c的关系式为? s ? 905c2/3。铸造T6态在T4态的基础上,以损失大部分固溶强化为代价,产生了显著的析出强化效应,大幅提高了屈服强度,而且各合金的析出强化贡献量均大于总屈服强度的50%。挤压T5态相对于铸造T6态提高了细晶强化的贡献量,并且出现了织构强化,使屈服强度继续获得了明显改善;虽然析出强化的相对比重有所下降,但仍保持最大的贡献量。 Mg-Gd-Y系合金在200oC以下的温度之所以表现出显著的析出强化效应是因为其主要强化相β′具有高效阻碍基面位错滑移的形状和位向,较大的体积分数,良好的析出相/基体共格界面和较高的热稳定性等。时效Mg-Gd-Y合金的强度依靠共格强化和Orowan机制的联合作用达到了峰值状态。在过时效状态下,合金主要受Orowan绕过机制控制。 添加0.4-0.6wt%的Ca能增强Mg-Gd-Y-Zr合金的蠕变抗力并显著提高其耐蚀性能,但严重降低了延伸率,这些变化主要与Ca偏聚于晶界有关。
【学位授予单位】:上海交通大学
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2007
【分类号】:TG113

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【引证文献】
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【参考文献】
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【共引文献】
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6 马孝武;肌质网Ca~(2+)转运功能在骨骼肌强直收缩疲劳与恢复中的作用[D];第四军医大学;2010年
7 王雪峰;煤活性基团与Ca~(2+)形成配合物的结构与表征[D];辽宁工程技术大学;2009年
8 车宇樑;大笼富勒烯和内嵌含Ca大笼金属富勒烯的合成分离与结构表征[D];浙江大学;2009年
9 刘慧君;过氧化氢、Ca~(2+)对骨骼肌线粒体移动和动态变化的调节[D];中国人民解放军军事医学科学院;2010年
10 徐天爽;亏损系统结构修改快速计算及自适应CA优化关键技术研究[D];吉林大学;2012年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 郑占;基于CA模型的城市用地扩张模拟研究[D];华中农业大学;2010年
2 周宏轩;Ca~(2+)和饵料脂肪对中华绒螯蟹性早熟能量学研究[D];河北大学;2010年
3 沈天国;基于椭圆曲线的CA认证系统研究及应用[D];浙江工业大学;2010年
4 宁敢;基于群体智能及CA的城市土地利用时空动力学模型构建与应用[D];中国地质大学(北京);2011年
5 王琳;土地利用变化CA模拟的尺度敏感性研究[D];太原理工大学;2011年
6 李海军;CA空调公司新产品开发流程改进研究[D];华东师范大学;2011年
7 张静;基于CA的民航身份验证系统的研究与设计[D];华南理工大学;2010年
8 薛刚强;CA药固体分散体缓释胶囊的研制[D];河北医科大学;2010年
9 刘雪茹;异丙酚对小鼠脑动脉血管平滑肌细胞BK_(Ca)通道钙离子敏感性及通道动力学的作用机制研究[D];泸州医学院;2011年
10 朱勤;两种环境内分泌干扰物对小鼠生精细胞T型Ca~(2+)通道的作用研究[D];南京医科大学;2011年
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