催化有氧氧化醇反应和硅氢加成反应的研究

【摘要】：本论文主要包括两部分：NBS/TBN催化有氧氧化醇反应和P123-A催化硅氢加成反应的研究。 首先,以苯乙醇为模型底物、乙酸乙酯(EtOAc)作溶剂,通过对各种体系的筛选,开发了有氧氧化醇反应的TBN/NBS有机催化体系。在此基础上,系统地考察了溶剂、催化剂各组分用量等因素对氧化醇的影响。在优化条件下,NBS/TBN催化体系能有效地氧化各种伯、仲醇为相应的醛、酮或酯。并推测亚硝酰溴(NOBr)是氧化醇的关键活性物种,提出了可能的反应机理。 其次,采用凝胶法,通过在乙醇水溶液中水解钛酸四丁酯和氯铂酸、随后在模板剂存在下于尿素的乙醇水溶液结晶,再在400℃煅烧而制得Pt-TiO2杂相催化剂。为考察模板剂对催化剂性能的影响,使用三种表面活性剂聚乙二醇辛基苯基醚(PEG-A)、Pluronic P123(p123)、十二胺(DDA),制备了三种相应的Pt-TiO2杂相催化剂PEG-A、P123-A、DDA-A。采用粉末X线衍射法(PXRD)、能量色散谱仪(EDS)、Brunauer-Emmett-Teller(BET)和Barrett-Joyner-Halenda (BJH)方法,对三种催化剂进行表征,发现三者的表面积、孔径和孔容等存在一定差别。 Pt-TiO2杂相催化剂虽然对氧化醇的催化活性不高,但适用于烯烃类的无溶剂硅氢加成反应。系统筛选催化剂种类、催化剂用量、温度等影响因素后,在优化条件下,P123-A能高效、高选择性地催化各类官能团化的烯烃的p-硅氢加成,且可以循环使用三次,活性没有明显降低。