收藏本站
《华东理工大学》 2012年
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

催化法脱除芳烃中微量烯烃的研究

江正洪  
【摘要】:芳烃是石油化工工业的重要基础原料,尤其是高纯度的BTX芳烃(苯,甲苯,二甲苯)更在石油产品中占有极其重要的地位。但在芳烃的生产过程中常会因种种原因而带有少量烯烃,对芳烃产品质量和它的后续加工利用造成不利影响,为此必须对芳烃产物中的烯烃杂质进行深度脱除,以满足某些工艺对烯烃含量严格限制的要求。 工业上现常采用加氢精制和白土精制的方法以去除芳烃中的微量烯烃,虽然脱烯烃效果能满足要求,但因前者易造成芳烃的损失,而后者则因大量的废白土的处置对环境保护的不利影响等,促使人们需要不断的探求新的方法。 本论文试图将烷基化反应原理和研究催化反应的方法用于芳烃油中的微量烯烃的脱除研究。首先通过查阅大量文献资料和对脱烯烃反应机理的研究,证实了芳烃与烯烃在分子筛上所发生的反应为烷基化反应,反应机理属于正碳离子机理。然后在此基础上对两种不同类型催化剂的脱烯烃性能进行了详细的考察研究: (1)分子筛催化剂:考察了β、ZSM-5、MCM-22、USY等不同种类分子筛的脱烯烃性能,确定以综合性能最好、寿命最长的MCM-22为载体,并通过离子交换,添加助剂等改性手段,制备了新型脱烯烃催化剂,及考察了该类型催化剂的焙烧温度、离子交换次数、添加不同活性组分等因素对催化性能的影响。结果表明:焙烧温度为550℃,经过2次离子交换的分子筛催化剂脱烯烃效果最佳;离子交换处理并没有改变MCM-22分子筛本身的晶格结构;而添加氧化镧和氧化锌活性组分均会使催化剂活性和寿命有较大的提高,其最佳添加质量分别为8%和6%。 (2)白土催化剂:选取了具有代表性的鄂州白土、临安白土和义县白土为载体,通过不同的活性组分修饰,研究其改性后的脱烯烃性能。结果表明:临安白土经Lewis酸A的改性后寿命比原土增加了2.5倍,并具有很好的稳定性,150℃是其最佳焙烧温度,化合物A的最佳负载量为10%左右;鄂州白土对化合物A的最佳负载量为15%左右,寿命比原土增加2.3倍,比金陵石化使用颗粒白土寿命提高了4倍。通过BET、XRD、TG-DTG、FTIR等方法深入研究了活性白土改性前后结构、酸强度和酸性的变化及其与催化活性的关系,表明改性白土比表面略有减少,而表面酸中心中的L酸含量有很大的增加,进而提高了反应活性。 最后论文还对小试中效果较好的催化剂进行了一公斤、十公斤的工业侧线试验和六吨的工业化试验。无论是侧线试验还是工业试验的结果都表明,本论文研究的催化剂脱烯烃效果优异、使用寿命长,比工业用白土寿命提高3-6倍,对产品分布也无影响。 研究结果表明,本论文提出的采用催化法脱除芳烃油中微量烯烃的理念,是可行的。它可弥补工业白土失活快、吸附能力有限及环境污染严重等的缺点,也可避免加氢精制成本高、需耗氢及芳烃损失大等的不足,催化法为脱除芳烃油中微量烯烃开拓了一条新的途径,具有重要理论意义和良好的工业应用价值。
【学位授予单位】:华东理工大学
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2012
【分类号】:TQ032

【参考文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 ;Study on Removing Trace Olefins in Aromatic Hydrocarbons with HPMo-loaded Y Zeolites[J];China Petroleum Processing and Petrochemical Technology;2008年03期
2 戴劲草,萧子敬,黄继泰;多孔粘土复合材料的孔结构和孔径分布[J];复合材料学报;2001年02期
3 蔡天锡,贺民,石先哲,宋朝霞,曹殿学;三氯化铝固载化的新方法[J];高等学校化学学报;2001年08期
4 高波;张启俭;;硅酸铝制备过程的研究[J];广西轻工业;2007年05期
5 刘立华;分子筛催化的酸性质、孔结构对苯与丙烯烷基化反应的影响[J];河北理工学院学报;2004年04期
6 乔聪震,李成岳,陈标华;离子液体催化苯与十二烯烷基化的反应机制的研究[J];河南大学学报(自然科学版);2005年01期
7 史建公,卢冠忠,曹钢,于晓东;MCM-22分子筛在二异丙苯烷基转移反应中的应用[J];化工进展;2004年09期
8 刘鹰,刘植昌,徐春明,张睿;室温离子液体催化异丁烷丁烯烷基化的中试研究[J];化工进展;2005年06期
9 潘红艳;李忠;夏启斌;奚红霞;李晶;钱宇;;金属离子改性活性炭对二氯甲烷脱附活化能的影响[J];化工学报;2007年09期
10 王昕,施力;脱除重整油中微量烯烃的分子筛催化剂[J];华东理工大学学报;2003年02期
【共引文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 张春;李村;吴振玉;王冬梅;康文斌;;掺杂Co的介孔SiO_2的制备与表征[J];安徽大学学报(自然科学版);2010年04期
2 汪开明;均苯四甲酸二酐的生产技术与应用开发[J];安徽化工;2000年05期
3 王跃志;乙二醇市场现状和发展前景分析[J];安徽化工;2002年01期
4 张裕萍,陈群;杂多酸催化合成丙烯酸异丁酯[J];安徽化工;2004年03期
5 原金海;谭世语;周志明;;水热法由富锰渣制备4A分子筛工艺初探[J];安徽化工;2008年03期
6 章璟嵩;于少明;;由膨润土合成介孔分子筛及其吸附性能研究[J];安徽建筑工业学院学报(自然科学版);2009年05期
7 张国君;班红艳;吴红运;王家博;张丽华;高丽娟;;有机改性介孔硅材料在重金属废水处理中的应用[J];安徽农业科学;2011年12期
8 陈景茂;吴晋沪;王裕鑫;;利用稻壳灰水热合成A型沸石的工艺研究[J];安徽农业科学;2011年23期
9 赫崇衡;TS-2沸石的合成、结构及晶型转变[J];安徽师大学报(自然科学版);1997年01期
10 陈君华;郭雨;周扬;周川成;周鑫;钱行;胡少强;;高比表面硫酸沉淀法纳米白炭黑的制备及表征[J];安徽科技学院学报;2012年01期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 孙国锋;王金渠;刘垚;孔春龙;;FAU型沸石膜的合成及其在气/液分离中的应用[A];第二届全国膜分离技术在食品工业中应用研讨会论文集[C];2006年
2 赵庆宇;王爱芳;孔春龙;鲁金明;杨建华;王金渠;;低模板剂法合成Silicalite-1沸石膜及其气体渗透性能[A];第三届中国膜科学与技术报告会论文集[C];2007年
3 孙国锋;刘垚;王金渠;;FAU型沸石膜的合成及其在气/液分离中的应用[A];第三届中国膜科学与技术报告会论文集[C];2007年
4 龚德志;闫群英;刘旭松;蒋丽娟;姜斌;王国胜;;纯硅MCM-41的制备及表征[A];科学发展与社会责任(A卷)——第五届沈阳科学学术年会文集[C];2008年
5 李秀媛;;AlCl_3/SiO_2催化剂上重烷基苯的合成及其磺酸盐的表面性质[A];科技创新与产业发展(A卷)——第七届沈阳科学学术年会暨浑南高新技术产业发展论坛文集[C];2010年
6 王广建;曾娜;张晋;郭娜娜;;合成Ti-HMS分子筛的制备过程[A];中国化工学会2011年年会暨第四届全国石油和化工行业节能节水减排技术论坛论文集[C];2011年
7 徐慎颖;潘湛昌;肖楚民;魏志钢;胡光辉;;锯切花岗岩粉制备13X沸石分子筛[A];低碳技术与材料产业发展研讨会论文集[C];2010年
8 祝翠梅;魏长平;彭春佳;许洁;孙小飞;;MCM-41与8-羟基喹啉铝复合发光材料的制备与性能研究[A];第六届中国功能材料及其应用学术会议论文集(1)[C];2007年
9 王广健;杨振兴;陈士夫;徐明霞;;离子液中介孔TiO_2的制备及其形成机理研究[A];第六届中国功能材料及其应用学术会议论文集(7)[C];2007年
10 杜玉成;史树丽;何洪;;纳米棒状结构Ce_(0.7)Zr_(0.3)O_2制备及机理研究[A];2009中国功能材料科技与产业高层论坛论文集[C];2009年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 高登征;固体酸碱催化剂的制备及其在生物柴油合成中的应用[D];山东科技大学;2010年
2 孙金香;氧化镁基活性炭复合材料的制备及其性能研究[D];中国海洋大学;2010年
3 谢伟;Ti-MWW钛硅分子筛合成新方法及其催化性能的研究[D];华东师范大学;2011年
4 陈丽;具有多重孔结构的MFI型分子筛的合成及其催化性能的研究[D];华东师范大学;2011年
5 王慧勇;离子液体在溶液中的簇集行为研究[D];河南师范大学;2010年
6 李红娟;LDHs基纳米复合材料的制备及其电容性能研究[D];陕西师范大学;2010年
7 周红军;芳烃型连续重整集总反应动力学模型研究[D];华东理工大学;2011年
8 李晚谊;几种重要医药中间体的绿色催化合成研究[D];昆明理工大学;2009年
9 祝琳华;新型NZP族催化剂载体材料的合成及应用研究[D];昆明理工大学;2010年
10 刘涛;钛交联蒙脱石多孔材料的复合制备与层间结构研究[D];武汉理工大学;2010年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 赵紫军;(MCM-41)-La_2O_3纳米复合材料的制备、表征及光学性质研究[D];长春理工大学;2010年
2 谷桂娜;介孔分子筛的合成及其孔道中脂肪酶固定化的研究[D];辽宁师范大学;2010年
3 孙伟杰;介孔分子筛的制备及对木瓜蛋白酶固定化研究[D];辽宁师范大学;2010年
4 赵存挺;介孔生物玻璃对银离子的装载、释放及抗菌性能研究[D];浙江理工大学;2010年
5 王友强;中孔二氧化钛光催化剂的制备及其在有机废水处理中的应用[D];郑州大学;2010年
6 李恒;氧化锰及其纳米复合材料的制备与性能研究[D];郑州大学;2010年
7 李敏艳;A1-SBA-15介孔材料的合成、表征及催化性能研究[D];郑州大学;2010年
8 苏会立;沸石参与的选择性催化醇需氧氧化研究[D];郑州大学;2010年
9 喻娟;以离子液体为模板剂合成介孔分子筛MCM-41[D];郑州大学;2010年
10 郭冬伟;无机骨架过渡金属硫酸盐及沸石型配位聚合物的合成及表征[D];辽宁师范大学;2010年
【二级参考文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 许艺,吴沛成;合成长直链烷基苯的固体酸烷基化催化剂的研究[J];日用化学工业;1998年05期
2 潘履让,李赫晅;HZSM—12分子筛催化剂的化学吸附和程序升温脱附[J];催化学报;1982年02期
3 郝玉芝,陶龙骧,郑禄彬;分散法制备大孔的硅交联层柱分子筛[J];催化学报;1989年04期
4 谢在库,陈庆龄,张成芳,张惠宁,陈波;OH~-/SiO_2比对合成β沸石晶粒粒度分布及结构的影响[J];催化学报;2000年01期
5 李英霞,陈标华,孟伟娟,李成岳,王文兴,曹钢;MCM-22沸石的孔结构和酸分布特性对苯与丙烯烷基化反应产物分布的影响[J];催化学报;2003年07期
6 刘植昌,张彦红,黄崇品,高金森,徐春明;CuCl对Et_3NHCl/AlCl_3离子液体催化性能的影响[J];催化学报;2004年09期
7 李工,阚秋斌,佟惠娟,吴通好,许宁,吴鹏,王东阳;纳米级MCM-49分子筛催化苯与1-十二烯烷基化反应的性能[J];催化学报;2004年10期
8 庄益平,吴迪镛;苯与乙烯在ZSM-5上的烷基化反应──Ⅱ.内扩散对反应的影响[J];催化学报;1994年01期
9 栗同林,刘希尧,朴玉玲,蔡春飞,王祥生;萘与不同烷基化试剂在沸石上的烷基化反应[J];催化学报;1998年02期
10 喻顺祥,王祥生;β沸石在萘烷基化反应中的形状选择性[J];催化学报;1998年03期
中国博士学位论文全文数据库 前1条
1 张剑秋;降低汽油烯烃含量的催化裂化新材料探索[D];石油化工科学研究院;2001年
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 王晓明;;催化法去除氮氧化物的研究进展[J];工业安全与环保;2009年01期
2 孟万良,刘彩云;溶剂油中烯烃杂质的气相色谱分析[J];合成橡胶工业;1991年02期
3 张爱民;周国成;苟永桃;胡冬;张饶;陈琴;曾拥军;;Y型分子筛催化剂的表面酸性及催化性能的研究[J];泸天化科技;2008年02期
4 曾拥军;王一男;王昕;施力;;氢氧化铌改性沸石分子筛的表面酸性及其催化活性[J];化学世界;2007年11期
5 汪汉卿;陈英武;;电子自旋共振法在催化剂研究中的若干应用[J];当代化工;1973年06期
6 黄赛棠;X光电子能谱(XPS)的某些应用[J];化学世界;1982年06期
7 张家明;;NZP—1型催化剂应用于催化燃烧法处理有机废气[J];今日科技;1982年04期
8 惠从善;陈延祥;锺承德;郑家倬;王燮昌;张君;;铁酸盐催化剂丁烯-2氧化脱氢反应动力学[J];石油化工;1984年05期
9 赵树斌;;滴流床反应器中α-甲基苯乙烯催化加氢反应规律探讨[J];石油化工;1985年01期
10 刘新华;林振锟;任韶玲;庞礼;;脉冲热重差热法研究三种工业镍催化剂上一氧化碳甲烷化反应[J];内蒙古大学学报(自然科学版);1986年04期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 许韵华;晋丽叶;陈敏;王永生;朱红;;质子交换膜燃料电池抗CO催化剂PtRu/C的研究[A];可持续发展的中国交通——2005全国博士生学术论坛(交通运输工程学科)论文集(下册)[C];2005年
2 盖帅;徐永强;刘晨光;;硅胶键合有机磺酸催化剂的制备与表征[A];中国石油学会第六届石油炼制学术年会论文集[C];2010年
3 靳凤英;王祥生;袁景利;龙化云;杨晓宇;陈立东;郭新闻;;有机酸改性的CoMo/HZSM-5催化剂的加氢脱硫活性[A];第十五届全国分子筛学术大会论文集[C];2009年
4 安立敦;;负载型纳米金催化剂投入工业生产[A];第七届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2010年
5 蒋树斌;;污染物治理技术进展[A];中国工程物理研究院科技年报(2010年版)[C];2011年
6 庞新梅;钱锦华;高雄厚;;渣油催化裂化催化剂技术最新进展[A];甘肃省化学会成立六十周年学术报告会暨二十三届年会论文集[C];2003年
7 周晓奇;;加氢脱硫催化剂及其新进展[A];第三届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2006年
8 李林;王晓东;王爱琴;张万生;张涛;;Mo_2C催化剂的吸附量热研究[A];中国化学会第十三届全国化学热力学和热分析学术会议论文摘要集[C];2006年
9 杨勇;杜阳;王和义;;无机载体疏水催化剂研制[A];中国工程物理研究院科技年报(2008年版)[C];2009年
10 李凝;;Ni/ZrO_2/Al_2O_3催化剂在CO_2重整CH_4反应中催化性能研究[A];第三届全国化学工程与生物化工年会论文摘要集(上)[C];2006年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 赵亚辉;李灿:“催化”人生[N];人民日报;2004年
2 记者应庆;李灿院士获今年何梁何利进步奖[N];中国医药报;2005年
3 韩燕;热溶催化技术在粤通过鉴定[N];中国经济导报;2005年
4 刘铮;我国煤制油技术取得突破[N];大众科技报;2005年
5 唐义臣;河南第一个减排项目开工[N];中国化工报;2007年
6 苛卫;二氧化碳变塑料[N];中国石油报;2003年
7 潘治;他的研究“深入浅出”,至少能帮人理解“铁为什么会生锈”[N];新华每日电讯;2007年
8 本报记者 张佳星;表面化学:我们身边的科学[N];科技日报;2007年
9 本报记者 邱登科;“煤制油”可缓解能源危机[N];民营经济报;2007年
10 志刚;煤制油的热溶催化工艺通过鉴定[N];中国矿业报;2005年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 江正洪;催化法脱除芳烃中微量烯烃的研究[D];华东理工大学;2012年
2 卢文新;纳米碳纤维生长速率及形态调控[D];华东理工大学;2010年
3 褚睿智;微波辐射下耐硫型Pd催化剂的可控制备及在一步法合成二甲醚中的应用[D];中国矿业大学;2010年
4 黄辉;脂肪酸甲酯加氢制脂肪醇Cu/Zn催化剂的失活机理研究[D];华东理工大学;2011年
5 王文举;Ni催化剂催化乙醇重整制氢的研究[D];天津大学;2009年
6 陈鸿庆;乙醇重整制氢Ir-La催化剂设计及微反性能优化[D];华南理工大学;2010年
7 姜烨;钛基SCR催化剂及其钾、铅中毒机理研究[D];浙江大学;2010年
8 滕阳;硫化后还原法制备磷化物催化剂及其加氢脱硫反应性能[D];大连理工大学;2010年
9 邹志强;钴基低温氧化催化剂和钾基稀燃NOx储存还原催化剂研究[D];天津大学;2010年
10 付名利;二氧化硫气氛下含铈氧化物催化剂氧化碳烟的研究[D];华南理工大学;2010年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 李国梁;改性白土催化剂脱除芳烃中微量烯烃的研究[D];华东理工大学;2013年
2 曾宪松;白土的改性及催化法脱除芳烃中的烯烃[D];华东理工大学;2011年
3 杜俊豪;2,6二甲基哌嗪合成新工艺及其动力学研究[D];西北大学;2010年
4 杨燕萍;Ni/TiO_2-SiO_2催化剂的制备、表征及顺酐加氢性能研究[D];山西大学;2011年
5 李正启;橡胶防老剂4020合成工艺的研究[D];华东理工大学;2012年
6 彭神风;烟气脱硝SCR催化剂的性能研究[D];华东理工大学;2012年
7 刘树森;甲醇液相氧化羰基化Cu-Si-Ti基催化剂的研究[D];太原理工大学;2010年
8 庄永涛;柴油车尾气净化蜂窝状Fe-Mo/ZSM-5催化剂的试验研究[D];太原理工大学;2010年
9 刘艳霞;纳米金催化剂室温氧化CO及其再生研究[D];大连理工大学;2011年
10 王光伟;改性蒙脱土负载Co催化剂的费—托合成反应行为[D];陕西师范大学;2011年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62791813
  • 010-62985026