水热合成甲酸盐和4，4‘-bipy架桥的金属超分子化合物

【摘要】：过渡金属超分子化合物由于其结构的多样性及在电导、磁性材料和催化性能等方面的潜在应用价值已经成为超分子化学的研究热点之一。 本论文利用两类配体与某些过渡金属反应，合成了具有不同结构特点的超分子化合物：(一)以羧酸盐和4，4′-bipy为前驱体，成功的合成了六个化合物：[Zn(HCO_2)_2(4，4′-bipy)]_∞ (1)，[Zn(CH_3CO_2)_2(4，4′-bipy)]_∞ (2)，[Ag(HCO_2)(4，4′-bipy)]·H_2O·HCO_2H (3)，{[Ni(HCO_2)_2(H2O)(4，4′-bipy)]·4H_2O}_∞ (4)，[Co(HCO_2)_2(4，4′-bipy)]_∞ (5)和[Cd(HCO_2)_2(4，4′-bipy)]_∞ (6)；(二)用CuBr与PyHBr或γ-MePyHBr合成了两个具有新颖结构的一维聚合物：{(PyH)_3[Cu_3Br_6]}_∞ (7)和{(γ-MePyH)_2[Cu_2Br_4])_∞ (8)。化合物1～8均运用了元素分析、红外和X-射线单晶衍射进行了表征。配合物1，4，5和6均为三维聚合结构，而2和3则具有双链结构。值得注意的是，在3和4的孔洞中还含有水分子或未反应的甲酸分子。在化合物7的结构中，一个Br原子连接两个[Cu_3Br_5]单元形成一个独特的一维螺旋状结构，而8则是线性链状结构。 化合物1的成功合成使我们发现了一个由乙酸盐直接转化为甲酸盐的全新的化学反应方法。此外，这些新的超分子化合物的合成及表征不仅扩大了我们对这一类新的超分子化合物结构化学的了解，同时也为此类化合物的物理和化学性质如荧光性质、光限制性的研究打下了基础。