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《东南大学》 2006年
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咪唑类配合物的制备、晶体结构及表征

周安宇  
【摘要】: 咪唑及其衍生物与过渡金属离子配合物一直引起人们很大的关注,其中一些配合物在光、磁、催化和生物活性等方面有广阔的应用前景。本文合成和表征了了4,5-二甲基-2-(2-吡啶基)咪唑(DPIm)、2-(2-吡啶基)苯并咪唑(PBIm)和咪唑配合物,并测定了它们的晶体结构。论文工作包括如下三部分: 1.以α-吡啶甲醛为原料,合成了4,5-二甲基-2-(2-吡啶基)咪唑(DPIm);以邻苯二胺和α-甲基吡啶为原料合成了2-(2-吡啶基)苯并咪唑(PBIm)。并分别用红外光谱、1H-NMR及质谱对产物的结构进行了确证。 2.制备了[Cu(DPIm)_2Im](ClO_4)_2、[Cu(PBIm)_2BIm](ClO_4)_2和[Ni(Im)_6](NO_3)_2·H_2O配合物,并测定了配合物[Cu(DPIm)_2Im](ClO_4)_2、[Cu(PBIm)_2BIm](ClO_4)_2和[Ni(Im)_6](NO_3)_2·H_2O及配体DPIm·H_2O和PBIm的晶体结构。晶体结构研究表明,在DPIm·H_2O分子中,咪唑环和吡啶环在同一平面内;在PBIm分子中吡啶环和苯并咪唑环部分彼此间不共平面,存在13.76°平面夹角。配合物[Cu(DPIm)_2Im](ClO_4)_2和[Cu(PBIm)_2BIm](ClO_4)_2的中心铜(II)离子都具有畸变三角双锥构型(CuNN′_2N′′_2)。配合物[Ni(Im)_6](NO_3)_2·H_2O的中心镍(II)离子具有正八面体构型(NiN_6)。 3.测定了铜(II)配合物[Cu(DPIm)_2Im](ClO_4)_2和[Cu(PBIm)_2BIm](ClO_4)_2的低温ESR (110K) ,试验测得配合物[Cu(DPIm)_2Im](ClO_4)_2的g_1=2.275 , g_2=2.064 ;配合物[Cu(PBIm)_2BIm](ClO_4)_2的g_1=2.272,g_2=2.073。测定了这三种配合物在稀溶液中的电子光谱及热重分析数据。热重分析表明,配合物[Cu(DPIm)_2Im](ClO_4)_2和[Cu(PBIm)_2BIm](ClO_4)_2的热分解类似,当温度升高到一定值时发生剧烈分解。而配合物[Ni(Im)_6](NO_3)_2·H_2O随着温度的升高,首先失去结晶水分子,然后在更高的温度下逐渐分解。
【学位授予单位】:东南大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2006
【分类号】:O731

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【参考文献】
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