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《东南大学》 2005年
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城市生活垃圾焚烧飞灰熔融特性及重金属赋存迁移规律的研究

王学涛  
【摘要】: 垃圾焚烧电厂产生的焚烧飞灰中含有大量毒性重金属及其化合物,且具有高浸出率,属于危险废物,飞灰熔融处理技术可有效地控制焚烧飞灰中重金属污染,是焚烧飞灰无害化处理的主要技术之一。本文系统地研究了垃圾焚烧飞灰的基本特性、在高温管式炉和旋风熔融炉中的熔融特性及重金属的行为特性,并分析探讨了流化床煤气化-旋风熔融集成处理系统的各种因素对焚烧飞灰中重金属行为的影响。 本文选取我国华东地区三个典型城市正在运行的垃圾焚烧发电厂的布袋除尘器飞灰作为研究对象,系统地分析了它们的化学组成特性、物理特性、微观形貌、矿物组成特性、浸出特性等,结果表明,垃圾焚烧飞灰的成分相当复杂,其主要成分是SiO_2、CaO、Al_2O_3和Fe_2O_3,其次为Na_2O、K_2O、MgO、氢氧化物、氯化物,还有少量重金属,如Cd、Cr、Cu、Pb、Zn等,其中Pb、Zn等重金属严重超出危险废物鉴别标准;三种飞灰粒径呈近似的正态分布,飞灰粒径的主要范围在10-100μm之间;焚烧飞灰熔融处理过程为吸热过程,包括晶体物相转变阶段和熔融阶段。各阶段的温度范围、吸收热量及熔融反应的起始温度与飞灰成分有着密切关系,其熔点受成分的影响最为显著,SiO_2+Al_2O_3含量的高低直接影响飞灰的熔点,三种飞灰的熔点由高到低依次为:FA3FA2FA1。焚烧飞灰由大量的不规则状结晶相和非晶相组成,外观上较为松散,呈球状、椭球状或片状层叠在一起,孔隙率较高,比表面积较大。焚烧飞灰是高浸出毒性的危险废弃物,其中Cd、Cr、Pb、Cu、Zn的质量分数均比土壤中高出很多,三种飞灰中Pb、Cr,FA1和FA2中的Zn的浸出值均超过标准值,须对焚烧飞灰进行稳定化、无害化处理。三种飞灰浸出前后溶液的pH值的变化规律较接近,浸出液的pH值以5.3为分界点,分界点之前浸出液的pH值上升较快,之后变化明显减慢。 在掌握了焚烧飞灰基本特性基础上,采用高温管式电炉对焚烧飞灰进行静态熔融试验,研究了飞灰熔融前后试样的微观形貌、矿物特性、重金属分布、浸出毒性、添加剂对熔融特性的影响,并探讨了熔融温度、熔融时间、碱基度、添加剂、气氛等多种因素变化对飞灰熔融过程中重金属的固溶、挥发特性的影响。研究表明:1400℃时试样已完全熔融,熔融体表观结构平整光滑,具有较高的硬度,其断面具有光泽且无明显孔隙产生;熔融体呈结晶状态,且结晶相数量随着温度的升高呈增加趋势;熔融产物中Zn、Cr、Pb、Cu、Cd、Hg等重金属浸出率均非常低;在空气气氛下熔融时,SiO_2、CaO、Al_2O_3三种添加剂对熔融效果的影响次序:SiO_2CaOAl_2O_3。熔融温度对重金属的行为影响显著;熔融时间对各种重金属的固溶挥发行为影响差异较大;碱基度变化对重金属的固溶率影响显著。熔融过程中适当地掺入SiO_2有利于重金属固溶率提高。氧化气氛下,Cr、Ni、Cu、As的固溶率随其熔沸点的升高而依次升高,低沸点金属Pb、Cd、Hg、Zn在熔融过程中挥发性较高;还原气氛下,Ni、Cr大部分固溶在熔渣中,还原性气氛有利于Ni、Cr、Cu和As的固溶,而Hg、Cd、Zn更容易挥发,熔融温度对它们挥发率影响较小,但还原性气氛对Pb的挥发有抑制作用。 根据垃圾焚烧飞灰管式熔融炉熔融特性和重金属行为特性的试验研究结果,提出了一种新型工艺——煤气化-旋风熔融集成处理工艺,自行设计建造了处理能力为6kg·h-1的试验系统,首先采用燃油作为热源对旋风熔融炉进行了焚烧飞灰动态熔融试验,研究了熔融温度、CaO、SiO_2和MgO添加剂对焚烧飞灰熔融特性及重金属赋存迁移规律的影响,获得了焚烧飞灰动态熔融处理特性及重金属赋存迁移规律。结果表明,在1400℃条件下,飞灰试样在旋风炉中也可完全转化为玻璃态;在飞灰中掺入CaO、SiO_2和MgO,同样可有效地改进焚烧飞灰熔融特性:CaO可有效地控制飞灰熔点,CaO对焚烧飞灰的助熔作用应根据飞灰的成分进行适当的调整;添加SiO_2有利于降低飞灰的熔点,随着SiO_2添加量的增加,熔渣稳定性增强;MgO对飞灰中硅酸盐或硅铝酸盐中的网状结构有破坏作用,MgO添加量5%时,对试样达到较好的熔融效果具有促进作用。在1250-1400℃范围内,Ni、Cr、Cu、Co、Mn的固溶率随熔融温度的升高而缓慢增长,熔融温度变化对As、Pb、Cd、Zn的固溶率有显著影响,对Hg的挥发影响甚微;CaO的添加对Cr、Cu、Mn、As、Zn、Pb的固溶有抑制作用;添加SiO_2对重金属的固溶率有促进作用;MgO的添加有利于重金属的固溶,尤其是对于Zn、As、Cd、Pb的固溶率提高更为显著;三种添加剂对重金属的固溶作用:MgO最好,SiO_2次之,CaO较差。在不同熔融温度下,烟气中挥发性重金属对熔融温度较敏感,随温度增加呈先减后增的趋势;CaO添加量为5%时可减少熔融过程中挥发性重金属的排放,继续增加CaO将对重金属固溶产生负面影响;烟气挥发性重金属含量随SiO_2添加量的增加而减少;MgO的介入对烟气中重金属含量有显著影响。 最后将流化床煤气化炉和旋风熔融炉联接起来进行集成试验,研究了空气-煤质量比、蒸汽-煤质量比、床层温度、添加剂种类等因素对焚烧飞灰熔融过程中重金属元素赋存迁移规律的影响。结果表明:在不同空煤比条件下,Ni、Cr的固溶率最高,Cu、Mn、Co的固溶率随空煤比增加呈缓慢上升的趋势;挥发性重金属的固溶率随空煤比的增加基本呈上升趋势。固溶率超过30%的重金属主要有As和Zn;Hg的固溶率随空煤比的变化基本维持不变。随着汽煤比的增加,Co、Cr、Cu、Mn、Ni的固溶率及挥发性重金属的固溶率均呈先增后减的趋势,且在汽煤比为0.41kg·kg-1时,固溶率达到最高,Cr、Ni的固溶率在不同工况下均大于90%;当床层温度在860-920℃之间时,Mn的固溶率随床温的升高略有降低,Co、Cr、Cu、Ni的固溶率与床层温度呈正相关,固溶率大小依次为:NiCrCuMnCo;Zn的固溶率与床层温度呈反比,Pb、Cd的固溶率随床层温度的升高而升高;Hg的固溶率随床温变化不明显。添加MgO对Ni、Cr固溶较为有利;CaO、SiO_2、MgO的添加对于Mn的固溶率均无明显提高;对于Cu,SiO_2的固溶效果最好,MgO次之,CaO稍差;添加MgO时Co的固溶率最高,SiO_2次之,CaO最差;MgO、SiO_2的添加相对无添加剂时重金属的固溶率提高较为明显。对于As、Zn、Cd、Pb,MgO的效果优于SiO_2、CaO;三种添加剂对飞灰熔融过程中重金属固溶率提高的次序依次为:MgOSiO_2CaO。 在试验研究的基础上,基于重金属元素在熔融过程中挥发特性,建立了重金属的挥发扩散模型及重金属元素从飞灰颗粒内释放模型,模型中考虑了气固反应、颗粒间传热传质、重金属的扩散等因素的影响,并对不同熔融温度下焚烧飞灰中重金属的固溶率进行了数值模拟,总体模拟结果与实验结果,趋势一致,数值相近。
【学位授予单位】:东南大学
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2005
【分类号】:X701

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【引证文献】
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6 赵光杰,李海滨,赵增立,阎常峰,陈勇;燃料式熔融固化垃圾焚烧飞灰的实验研究[J];环境工程;2005年05期
7 赵光杰,李海滨,赵增立,阎常峰,吴创之;电热式熔融固化垃圾焚烧飞灰的实验研究[J];可再生能源;2005年05期
8 何艳峰;席北斗;王琪;张晓萱;李秀金;;垃圾焚烧飞灰熔渣的健康风险评价与豁免管理[J];环境科学研究;2005年S1期
9 ;生活垃圾焚烧飞灰资源化利用[J];新材料产业;2007年12期
10 丁世敏;封享华;王里奥;胡武洪;;垃圾焚烧飞灰处理处置研究进展[J];工业安全与环保;2009年05期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 冯向鹏;李政;贾延明;;生活垃圾焚烧飞灰烧结处理技术[A];2011中国环境科学学会学术年会论文集(第二卷)[C];2011年
2 钟秀萍;王俊坚;;浅谈垃圾焚烧飞灰熔融过程中重金属的迁移特性[A];2010中国环境科学学会学术年会论文集(第四卷)[C];2010年
3 谢燕;吴笑梅;樊粤明;余其俊;;掺垃圾焚烧飞灰煅烧水泥熟料过程中重金属的挥发研究[A];中国硅酸盐学会水泥分会第三届学术年会暨第十二届全国水泥和混凝土化学及应用技术会议论文摘要集[C];2011年
4 别如山;;旋风炉高温熔融垃圾焚烧飞灰中试研究[A];2010中国环境科学学会学术年会论文集(第四卷)[C];2010年
5 吴道洪;阮立明;王翼鹏;;蓄热式气化熔融焚烧技术和垃圾焚烧飞灰的处理[A];2010固废战略论坛论文集[C];2010年
6 李巍;;城市垃圾焚烧飞灰资源化利用现状[A];房建材料与绿色建筑[C];2009年
7 李巍;;城市垃圾焚烧飞灰资源化利用现状[A];自主创新与持续增长第十一届中国科协年会论文集(2)[C];2009年
8 海景;张刚;陈海燕;程江;张洁茹;;我国生活垃圾焚烧设施飞灰处理处置研究[A];2011中国环境科学学会学术年会论文集(第二卷)[C];2011年
9 ;关于发布二○○九年国家重点环境保护实用技术推广项目的通知[A];中国环境保护产业发展报告(2009年)[C];2010年
10 苏华;;传统色彩寓意与色彩设计应用——北京环卫集团安定垃圾填埋场建筑色彩设计方案[A];传统色彩与现代应用——海峡两岸传统色彩与现代应用学术研讨会论文集[C];2010年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 记者徐彦泓;北京金隅集团琉璃河水泥“垃圾焚烧飞灰水洗中试线”通过验收[N];中国建材报;2009年
2 记者 李楠;我市垃圾焚烧飞灰将可资源化[N];大连日报;2009年
3 本报记者 李贺林 王婧芳;永葆青春的“琉水”[N];中国建材报;2009年
4 北京市琉璃河水泥有限公司总经理 赵向东 副总工程师 周治平;飞灰水洗与水泥窑共处置技术的完美结合[N];中国建材报;2011年
5 ;科技创新驱动金隅集团健康快速发展[N];中国建材报;2010年
6 高金良 刘宾;技术精益求精,追求永无止境[N];中国企业报;2010年
7 本报记者 刘晓星;推广协同处置还缺什么?[N];中国环境报;2011年
8 本报记者李贺林 通迅员付建高;琉璃河水泥公司循环经济迈上新台阶[N];中国建材报;2009年
9 本报记者 李静;中国水泥工业“黄埔军校”的传奇[N];中华建筑报;2009年
10 关中;固废:潜力无穷的循环经济[N];中国国门时报;2008年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 金漫彤;地聚合物固化生活垃圾焚烧飞灰中重金属的研究[D];南京理工大学;2011年
2 王勤;利用热等离子体熔融垃圾焚烧飞灰制备微晶玻璃的实验研究[D];浙江大学;2009年
3 田书磊;垃圾焚烧飞灰重金属热分离工艺及挥发特性研究[D];哈尔滨工业大学;2007年
4 姜永海;垃圾焚烧飞灰浸出行为与机理研究[D];北京化工大学;2008年
5 屠昕;用于危险废弃物处理的直流等离子体射流特性研究[D];浙江大学;2007年
6 金剑;水热法垃圾焚烧飞灰重金属稳定化处理及同步去除废水中重金属[D];浙江大学;2010年
7 谢燕;水泥工业协同处置生活垃圾焚烧灰渣技术及重金属离子固化机理的研究[D];华南理工大学;2010年
8 林奕明;电弧炉飞灰和垃圾焚烧灰及剩余活性污泥的部分资源化处理方法研究[D];华南理工大学;2013年
9 余量;滑动弧放电等离子体降解芳香烃类有机污染物的基础研究[D];浙江大学;2011年
10 吴海龙;焚烧炉二恶英排放特性及关键控制技术研究[D];浙江大学;2012年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 宋丽芸;垃圾焚烧飞灰的资源化研究[D];华东理工大学;2011年
2 张璧;垃圾焚烧飞灰热处理过程中汞释放的研究[D];华中科技大学;2012年
3 武志明;我国典型区域生活垃圾焚烧飞灰污染特征及环境安全评价研究[D];上海大学;2013年
4 白晶晶;水泥窑共处置垃圾焚烧飞灰的预处理技术研究[D];西北农林科技大学;2012年
5 吕华芳;典型国家地区生活垃圾焚烧飞灰重金属污染特性比较及其资源化过程风险评价研究[D];上海大学;2013年
6 叶秀雅;生活垃圾焚烧飞灰的特性及其与垃圾渗滤液的联合处理[D];华南理工大学;2012年
7 樊国祥;矿物添加剂对垃圾焚烧飞灰熔融过程中重金属特性的影响[D];华中科技大学;2012年
8 吕阳;垃圾焚烧飞灰—水泥熟料中重金属固化行为及机理研究[D];武汉理工大学;2012年
9 李夫振;城市生活垃圾焚烧飞灰的特性及其在染料废水处理中的应用[D];华南理工大学;2013年
10 屠宏斌;城市生活垃圾焚烧飞灰中重金属富集特性研究[D];浙江大学;2010年
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