收藏本站
《南京航空航天大学》 2012年
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

N-杂环卡宾的合成及催化性能研究

邱晓洁  
【摘要】:与传统的膦配体相比,N-杂环卡宾配体具有如下优势:(1)共轭性强,具有芳香性,稳定性更强,在空气中稳定。(2) σ-给电子能力强,π电子接受能力弱,与金属配位C-M键键能高,不易分解,可以加速反应中底物与金属活性中心氧化加成。(3)结构修饰容易,通过改变N原子上的连接基团,就能调整配体空间结构和电子效应。(4)配体容易制备,廉价。这些优点使得N-杂环卡宾不论是作为配体在金属配位化学和有机金属催化反应,还是作为小分子催化剂直接催化反应,都得到了广泛的应用。合成稳定而具有催化活性高的N-杂环卡宾催化剂有着重要的理论意义和实用价值。因此,我们选择以N-杂环卡宾作为研究对象,通过探索合成不同类型的N-杂化卡宾前体,并研究其在催化和主客体识别方面的应用。 本论文围绕以设计和合成功能化N-杂环卡宾配体出发,在金属配位化学和小分子催化应用方面展开研究工作,期望可以拓展其在生物学,医学,超分子化学中的应用。 本论文主要工作包括以下两个方面: 一、基于联萘酚骨架的手性N-杂环卡宾的合成及催化性能研究 手性联萘结构作为手性分子骨架,已引起了人们广泛的关注,其在分子骨架修饰、不对称催化及主客体识别方面都有不俗的表现。N-杂环卡宾由于其独特的性质,具有强的配位性和强的(C-H)…A-氢键作用,故而在催化化学和阴离子客体的识别中得到广泛的应用。因此,本课题设计了两类基于手性联萘酚的手性N-杂环卡宾单齿配体:一类是联萘酚的酚羟基被甲基保护的结构,另一类是联萘酚的酚羟基未保护的结构,并将这两种结构初步应用于不对称催化和主客体识别方面。 二、非正常态N-杂环卡宾催化剂前体的合成及在分子内醛腈交叉偶联反应中的应用 非正常态N-杂环卡宾,由于其异于正常态卡宾的结构,故而在催化性能上也有异于其他类型催化剂的表现。我们制备了两种非正常态N-杂环卡宾催化剂前体,并将其与其他不同类型的N-杂环卡宾催化剂进行对比,在分子内醛腈偶联反应中,最优化条件下,产物的产率可高达97%。
【学位授予单位】:南京航空航天大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2012
【分类号】:O643.32

手机知网App
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 于海珠;傅尧;刘磊;郭庆祥;;经过极性反转的亲核有机催化[J];有机化学;2007年05期
2 ;氮杂环卡宾催化烯酮与N-酰基偶氮化合物的[4+2]环加成反应[J];有机化学;2009年02期
3 许华建;汤琳;张博;郑法银;冯乙巳;;非膦配体Pd催化的偶联反应发展进程[J];有机化学;2010年02期
4 安金;胡襄;刘树堂;刘启旺;吴秉芳;;含杂环卡宾铁羰基簇合物的合成和结构[J];化学学报;1992年10期
5 李林涛,麻生明;以N-杂环卡宾为配体的金属络合物催化有机合成的反应[J];有机化学;2001年01期
6 黄海霞;王志国;王秀峰;黄宝美;张翼;;化合物[HO-4,6-di-C(CH_3)_3-C_6H_2-2-CH_2{(NCHCHN)CH_2}]的合成与晶体结构[J];绵阳师范学院学报;2008年08期
7 王志国;李红波;刘婷;刘思曼;邓毅;;化合物[{(NCHCHNCH_3)CH}_3] Li Cl的合成与晶体结构[J];绵阳师范学院学报;2011年02期
8 刘树堂,金振兴,胡襄;钴原子簇化合物研究(Ⅳ)——含桥基杂环硫代酰胺基和杂环卡宾的三核钴羰基硫簇合物的合成及表征[J];高等学校化学学报;1991年12期
9 张秀玲;甲烷氧化偶联反应的进展[J];低温与特气;1996年01期
10 柳清湘,李正名;N-杂环卡宾及其金属络合物的性质和合成方法[J];化学研究与应用;2005年02期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 孔勇;程曼;杨敏;刘宾元;宋海斌;徐善生;王佰全;;邻酚氧基N-杂环卡宾(一):镍化合物的合成、结构及催化性能[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
2 陈超;陈万芝;;吡唑官能团化的氮杂环卡宾镍金属配合物的合成与结构研究[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
3 李惠龙;柳清湘;;醚桥联氮杂环卡宾汞配合物的晶体结构[A];中国化学会第28届学术年会第6分会场摘要集[C];2012年
4 孔勇;宋海斌;徐善生;王佰全;;邻酚氧基N-杂环卡宾(三):钌化合物的合成、结构及催化性能[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
5 于洁;柳清湘;;N-杂环卡宾镍配合物的晶体结构[A];中国化学会第28届学术年会第6分会场摘要集[C];2012年
6 顾绍金;陈万芝;;邻菲啰啉官能化N-杂环卡宾钌化合物的合成及其催化性能研究[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
7 王娟娟;杨鹰;谭庚文;安冬丽;朱红平;;氮杂环卡宾稳定的金属铬化合物[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
8 刘惠芳;庞广生;施展;史延慧;曹昌盛;;N-杂环卡宾镍化合物的简单合成方法[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
9 王红明;任兴业;;氮杂环卡宾催化二氧化碳氧化醛的计算模拟[A];中国化学会第28届学术年会第6分会场摘要集[C];2012年
10 刘志宏;徐艳超;孙宏枚;沈琪;张勇;;新型双氮杂环卡宾镍(Ⅱ)配合物的合成及催化性能的研究[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 杨俊林高飞雪 向畅;我国研究人员发现纳米碳管独特的催化性能[N];光明日报;2007年
2 宁彬 赵体威;中国石化获国家技术发明一等奖[N];中国石化报;2006年
3 王伟;酞菁类配合物的设计合成及其对锂/亚硫酰氯电池体系的催化性能研究 获2006年国家自然科学基金资助项目[N];科技日报;2007年
4 本报记者 米根孝;PAL材料 亟待综合研发[N];中国民族报;2003年
5 王淮志;制备合成气用新型催化剂研制成功[N];中国化工报;2000年
6 黄律己 江宁;我合成聚氨酯原料技术传喜讯[N];中国化工报;2003年
7 傅东;天然沸石开发空间有多大[N];中国矿业报;2002年
8 抉江;中科院化学所“第四代催化剂”研究获重大突破[N];中国矿业报;2004年
9 傅兴宇 冯埃生;新法生产环氧丙烷[N];中国石化报;2001年
10 赵体威;茂金属催化剂研究取得新进展[N];中国石化报;2002年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 顾绍金;多齿N-杂环卡宾金属化合物的合成、表征与催化性能[D];浙江大学;2011年
2 黄国利;功能化N-杂环卡宾金属配合物的合成及催化性能研究[D];南京大学;2011年
3 刘连军;基于联苯骨架氮杂环卡宾配体的合成及应用[D];华东理工大学;2011年
4 袭振兴;N-杂环卡宾镍、钴配合物的合成、结构及其催化性质的研究[D];浙江大学;2009年
5 田冲;一种制备氮杂环卡宾络合物的新方法研究[D];西北大学;2012年
6 王文丰;基于联萘骨架的氮杂环卡宾配体的金属钯和金络合物的合成及应用[D];华东理工大学;2011年
7 张洁;氮杂环卡宾催化的氰基化反应研究[D];天津大学;2012年
8 张效铭;官能化金属N-杂环卡宾化合物的设计、合成、表征及其在有机合成中的应用[D];浙江大学;2009年
9 张睿;基于联萘骨架的氮杂环卡宾金属络合物的合成和应用及金催化的联烯酸酯与有机硼酸的环化氧化偶联反应[D];华东理工大学;2012年
10 姚海生;阴离子功能化的氮杂环卡宾稀土配合物的合成、结构及反应性能研究[D];苏州大学;2011年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 钟睿;新型氮杂环卡宾及其过渡金属化合物的合成、表征与催化性能测试[D];复旦大学;2011年
2 郭素贤;氮杂环卡宾金属钯化合物的催化性能研究[D];南开大学;2010年
3 纪晓唐;含氮杂环卡宾有机—无机杂化材料的设计和制备及其在催化中的应用[D];吉林大学;2010年
4 林璐;N-杂环卡宾参与的芳香醛与卤代烃的亲核取代反应及其机理研究[D];华东理工大学;2010年
5 蒋宁飞;手性氮—杂环卡宾催化的α,β-不饱和醛的极性反转反应研究[D];长沙理工大学;2012年
6 辛阳春;N-杂环卡宾催化的酯化反应及串联反应研究[D];兰州大学;2011年
7 唐义强;脯氨酸衍生的氮杂环卡宾(NHC)-金属络合物的合成及应用[D];温州大学;2011年
8 王丛;新型N-杂环卡宾配体和茚基配体的合成与表征[D];辽宁大学;2012年
9 史孟超;新型N-杂环卡宾钯配合物的合成及其应用研究[D];天津师范大学;2011年
10 程磊;新型N-杂环卡宾铁催化体系的构筑及其在Kumada偶联反应中的应用研究[D];渤海大学;2012年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62791813
  • 010-62985026