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《南京理工大学》 2002年
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氧气/空气液相氧化一元取代甲苯成芳香醛工艺及机理研究

蔡敏敏  
【摘要】: 空气/氧气作为清洁、价廉的氧化剂越来越受到研究者的重视。论文研究了空气/氧气液相控制氧化对氯甲苯、邻硝基甲苯制取相应的芳香醛。实验表明,在较优的工艺条件下,常压空气氧化、氧气氧化及加压氧气氧化对氯甲苯,对氯苯甲醛的得率分别可达20%、28%。34%,而在高浓度催化剂Co存在下,收率还可提高4~5个百分点。论文着重讨论了碱性条件下,氧气氧化邻硝基甲苯的反应,得出了温度、时间、底物浓度、氧气流量等一般工艺参数对反应的影响,得出在较佳条件下,邻硝基苯甲醛的收率可达30%左右。研究还发现,强碱对反应有一定的助催化作用,这种作用主要是它能协助底物脱氢而造成的。另外,反应还强烈地受到溶剂的影响,实验表明反应在小分子醚胺中进行时,反应的转化率和收率都有明显的提高。在仔细考察了工艺参数的基础上,建立了首步一级,第二步二分之一级的连串反应动力学模型,求出了速率常数K_1、K_2及不同溶剂下的反应活化能Ea,解释了反应的溶剂效应。以EPR研究了反应的机理,得出了碱性条件下不同溶剂中的EPR谱图,并对在2—甲氧基乙胺溶剂中反应得到的EPR谱图进行了详细的解析,进一步说明了反应的溶剂效应,并得出反应首先脱氢,而后是自由基反应历程的结论。
【学位授予单位】:南京理工大学
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2002
【分类号】:TQ244.4

【引证文献】
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1 侯宏森;张颂培;;分子氧氧化对甲酚的催化研究进展[J];现代化工;2006年S2期
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1 户安军;吕春绪;霍婷;李斌栋;;选择性氧化对氯甲苯对氯苄醇制备对氯苯甲醛进展[A];第二届全国精细化工药物(医药、农药、兽药)中间体学术交流会论文专辑[C];2005年
【参考文献】
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1 刘伟,王文英,丁克强,顾登平;间接电氧化法合成对氯苯甲醛[J];河北化工;1996年03期
2 阎淑萍,张士莹,刘英芬,刘素英;对氯苯甲醛的合成、应用及开发[J];河北化工;1996年03期
3 赵尧敏,刘国际,雒廷亮,李竹霞;Ce~(4+)/Ce~(3+)做氧化媒质间接电合成邻氯苯甲醛[J];精细化工;2000年04期
4 佘远斌,杨锦宗,赵干卿;氧气氧化对硝基甲苯合成对硝基苯甲酸的研究 Ⅰ.溶剂对对硝基苯甲酸收率的影响[J];精细化工;1997年04期
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【共引文献】
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1 付鹏钰,张力增;高效液相色谱法测定复方西咪替丁乳膏中西咪替丁的含量[J];海峡药学;2004年02期
2 林洁,张力增;高效液相色谱法测定对乙酰氨基酚的含量[J];海峡药学;2004年02期
3 齐雪琴;盐酸金霉素含量及相关物质测定[J];海峡药学;2004年03期
4 林洁,林耿彬;高效液相色谱法测定吲哚美辛乳膏的含量[J];海峡药学;2004年04期
5 张力增,周永娣;高效液相色谱法测定青霉素V钾片的含量[J];海峡药学;2004年05期
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7 郑榕;;考察一组氨基糖苷抗生素在高效液相-蒸发光散射检测器中响应因子的一致性[J];海峡药学;2006年04期
8 张力增;赖建斌;;法莫替丁氯化钠注射液中法莫替丁含量测定方法的改进[J];海峡药学;2007年12期
9 林洁;张力增;;盐酸小檗碱胶囊中盐酸小檗碱含量测定方法的改进[J];海峡药学;2007年12期
10 付鹏钰;林耿彬;;HPLC法测定氨咖黄敏胶囊中对乙酰氨基酚和咖啡因的含量[J];海峡药学;2007年12期
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2 马宏昊;沈兆式;陈志军;;水不耦合装药理论在深孔爆破中的应用[A];第七届全国爆轰学术会议论文集[C];2006年
3 赵晓娣;顾振亚;;防污自洁PVC建筑膜材的设计思路[A];第六届功能性纺织品及纳米技术应用研讨会论文集[C];2006年
4 闻洋;李斌;;钢管混凝土中长柱敏感性影响因素分析[A];钢结构工程研究(七)——中国钢结构协会结构稳定与疲劳分会2008年学术交流会论文集[C];2008年
5 闻洋;李春光;;基于有限元法的钢管混凝土柱影响因素分析[A];钢结构工程研究⑧——中国钢协结构稳定与疲劳分会第12届(ASSF-2010)学术交流会暨教学研讨会论文集[C];2010年
6 熊常健;赵得杰;朱岳麟;鹿靖;;高介电陶瓷材料在油品介电精制方法中的应用[A];第六届中国功能材料及其应用学术会议论文集(2)[C];2007年
7 杨国玉;朱海林;周文峰;蒋登高;;内标法测定环己烯氧化产物中环己烯和环氧环己烷含量[A];首届中国中西部地区色谱学术交流会暨仪器展览会论文集[C];2006年
8 刘新岭;刘晓晖;郭杨龙;张志刚;卢冠忠;;钼硅氧化物的制备及其催化环氧化性能的研究[A];第2届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2005年
9 孙中华;;正丁醛气相加氢制正丁醇催化剂及工艺的研究[A];第四届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2007年
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3 杨荣玲;酶法合成糖苷及其酯类衍生物的研究[D];华南理工大学;2010年
4 黄芳;高镁磷尾矿回收利用磷、镁的应用基础研究[D];昆明理工大学;2010年
5 周灵初;红柱石的浮选分离技术及机理研究[D];武汉科技大学;2010年
6 刘丹;高结合率混合铜矿选冶新工艺试验研究[D];昆明理工大学;2010年
7 赵越;化学方法制备硫族化合物纳米薄膜的研究[D];山东大学;2010年
8 范云场;离子液体在色谱样品前处理中的应用[D];浙江大学;2009年
9 张萍;1,3取代吡唑啉酮类试剂的合成及其用于糖类物质的衍生化和分析研究[D];西北大学;2011年
10 侯莹;多铁性材料外场调控介电性质研究[D];中国科学技术大学;2011年
【同被引文献】
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1 霍力,邝生鲁;对羟基苯甲醛的液相催化氧化合成[J];合成化学;1997年04期
2 ;甲苯常压催化氧化制苯甲酸及其它芳烃的氧化反应的研究[J];合成化学;1998年04期
3 薛蒙伟;何凤云;朱子丰;林玉真;;石英毛细管气相色谱法快速测定对羟基苯甲醛[J];化工时刊;2009年06期
4 李泉,徐高扬,张云;多相催化氧化合成对羟基苯甲醛研究[J];化工矿物与加工;2004年11期
5 陶金海;裴文;;对羟基苯甲醛合成技术研究及应用进展(待续)[J];化工生产与技术;2007年06期
6 王丽军,李希,谢刚,成有为,司马坚;对二甲苯液相催化氧化动力学(Ⅰ)反应机理和动力学模型[J];化工学报;2003年07期
7 成有为,李希,牛俊峰;对二甲苯液相催化氧化动力学 (Ⅲ) 催化剂配比与浓度的影响[J];化工学报;2004年04期
8 刘伟,王文英,丁克强,顾登平;间接电氧化法合成对氯苯甲醛[J];河北化工;1996年03期
9 阎淑萍,张士莹,刘英芬,刘素英;对氯苯甲醛的合成、应用及开发[J];河北化工;1996年03期
10 吕心阳,任学军,赵志林,周红玲;对甲酚催化氧化合成对羟基苯甲醛的研究[J];河南化工;2004年10期
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1 唐盛伟;甲苯液相空气氧化反应过程研究[D];四川大学;2005年
【二级引证文献】
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2 秦晶晶;刘有智;李裕;;对甲酚催化氧化制备对羟基苯甲醛热力学分析[J];化学工程;2010年07期
3 程婧;曾爱武;;甲苯液相均相选择性催化氧化研究进展[J];化学工业与工程;2013年01期
4 李朝霞;牛仙;何文艺;仝妍妍;金辉;丁成;;高浓度氯苯优势降解菌的筛选及其降解酶的纯化[J];微生物学报;2013年05期
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1 户安军;甲苯类化合物的选择性氧化[D];南京理工大学;2008年
【二级参考文献】
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1 王文英,李红梅,翁永良,丁克强,顾登平;间接电氧化法合成苯甲醛母液的再生[J];河北师范大学学报;1995年04期
2 刘玉林,谢云漫,韩玉珍;氯化水解法制备对氯苯甲醛的研究[J];河南化工;1996年04期
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4 佘远斌,张燕慧,杨锦宗;对硝基甲苯氧化制备对硝基苯甲酸[J];现代化工;1996年12期
【相似文献】
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1 吕早生,王雪艳;对氯苯甲醛的合成研究[J];武汉科技大学学报(自然科学版);2003年04期
2 刘伟,王文英,丁克强,顾登平;间接电氧化法合成对氯苯甲醛[J];河北化工;1996年03期
3 滕雅娣,田一光,尚世智;间接电解氧化法制备对氯苯甲醛的研究[J];沈阳化工学院学报;1997年03期
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5 阎淑萍,张士莹,刘英芬,刘素英;对氯苯甲醛的合成、应用及开发[J];河北化工;1996年03期
6 崔小明;简讯[J];四川化工与腐蚀控制;1999年04期
7 霍婷;吕春绪;李斌栋;户安军;;对氯甲苯和对氯苯甲醛的气相色谱法分离分析[J];光谱实验室;2006年04期
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9 蔡敏敏,曹阳,魏运洋,吕春绪;氧气液相氧化邻硝基甲苯合成邻硝基苯甲醛——溶剂对反应的影响[J];染料工业;2002年01期
10 王为国,张所信,石美,曾真;对氯苯甲醛的合成[J];武汉化工学院学报;1999年01期
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2 兰丽娟;汤吉海;乔旭;;邻、对氯苯甲酸的萃取结晶分离技术研究[A];第一届全国化学工程与生物化工年会论文摘要集(下)[C];2004年
3 陶祖亮;汤吉海;乔旭;;相转移催化水解制备对氯苯甲醛的工艺研究[A];第七届全国精细化学品化学学术会议论文集[C];2004年
4 胡云;白金泉;王奇昌;陈秋月;;金属卟啉催化氧气氧化对氯甲苯制取对氯苯甲酸[A];中国化学会第二十五届学术年会论文摘要集(上册)[C];2006年
5 方永勤;范正明;陆明;吕春绪;;对氟苯甲醛的合成研究[A];第二届全国精细化工药物(医药、农药、兽药)中间体学术交流会论文专辑[C];2005年
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8 王永;张进平;乔旭;;工业氯化反应过程中氯资源的循环利用[A];第一届全国化学工程与生物化工年会论文摘要集(上)[C];2004年
9 安楚玉;崔咪芬;乔旭;;间氯甲苯侧链光氯化反应工艺的研究[A];第七届全国精细化学品化学学术会议论文集[C];2004年
10 凌琳;李玉学;;烯丙基型膦叶立德和卟啉铁卡宾反应的理论研究[A];第十六届全国金属有机化学学术讨论会论文集[C];2010年
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1 何伟;市场前景好 生产要跟上[N];中国化工报;2001年
2 南晨;市场需求形势好 分离技术待提高[N];中国化工报;2001年
3 何伟;亚硝酸钠仍可继续发展[N];中国化工报;2002年
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1 蔡敏敏;氧气/空气液相氧化一元取代甲苯成芳香醛工艺及机理研究[D];南京理工大学;2002年
2 薄德臣;以醋酸为催化剂由戊糖经反应萃取制取糠醛的过程研究[D];天津大学;2011年
3 户安军;甲苯类化合物的选择性氧化[D];南京理工大学;2008年
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2 张锋;对氯甲苯液相催化氧化制对氯苯甲醛[D];兰州大学;2008年
3 刘一超;2-甲基-3-羟基喹啉的合成研究[D];四川大学;2001年
4 江涛;硝基甲苯的选择性氧化[D];南京理工大学;2008年
5 徐钦政;卤代芳香酸中间体的选择性合成工艺研究[D];华东理工大学;2011年
6 刁春莉;间硝基苯甲醛的合成[D];南京理工大学;2008年
7 石荣荣;绿色氧化剂双氧水氧化芳烃的催化剂和工艺研究[D];南京工业大学;2005年
8 霍婷;控制氧化合成对氯苯甲醛的研究[D];南京理工大学;2006年
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10 陈玉芸;取代金属卟啉类模拟酶催化剂的设计、合成和表征[D];北京工业大学;2000年
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