收藏本站
《南京理工大学》 2002年
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

氧气/空气液相氧化一元取代甲苯成芳香醛工艺及机理研究

蔡敏敏  
【摘要】: 空气/氧气作为清洁、价廉的氧化剂越来越受到研究者的重视。论文研究了空气/氧气液相控制氧化对氯甲苯、邻硝基甲苯制取相应的芳香醛。实验表明,在较优的工艺条件下,常压空气氧化、氧气氧化及加压氧气氧化对氯甲苯,对氯苯甲醛的得率分别可达20%、28%。34%,而在高浓度催化剂Co存在下,收率还可提高4~5个百分点。论文着重讨论了碱性条件下,氧气氧化邻硝基甲苯的反应,得出了温度、时间、底物浓度、氧气流量等一般工艺参数对反应的影响,得出在较佳条件下,邻硝基苯甲醛的收率可达30%左右。研究还发现,强碱对反应有一定的助催化作用,这种作用主要是它能协助底物脱氢而造成的。另外,反应还强烈地受到溶剂的影响,实验表明反应在小分子醚胺中进行时,反应的转化率和收率都有明显的提高。在仔细考察了工艺参数的基础上,建立了首步一级,第二步二分之一级的连串反应动力学模型,求出了速率常数K_1、K_2及不同溶剂下的反应活化能Ea,解释了反应的溶剂效应。以EPR研究了反应的机理,得出了碱性条件下不同溶剂中的EPR谱图,并对在2—甲氧基乙胺溶剂中反应得到的EPR谱图进行了详细的解析,进一步说明了反应的溶剂效应,并得出反应首先脱氢,而后是自由基反应历程的结论。
【学位授予单位】:南京理工大学
【学位级别】:博士
【学位授予年份】:2002
【分类号】:TQ244.4

知网文化
【引证文献】
中国期刊全文数据库 前2条
1 霍婷;吕春绪;李斌栋;户安军;;对氯甲苯和对氯苯甲醛的气相色谱法分离分析[J];光谱实验室;2006年04期
2 侯宏森;张颂培;;分子氧氧化对甲酚的催化研究进展[J];现代化工;2006年S2期
中国重要会议论文全文数据库 前1条
1 户安军;吕春绪;霍婷;李斌栋;;选择性氧化对氯甲苯对氯苄醇制备对氯苯甲醛进展[A];第二届全国精细化工药物(医药、农药、兽药)中间体学术交流会论文专辑[C];2005年
中国硕士学位论文全文数据库 前4条
1 毛洪涛;对甲酚液相催化氧化制备对羟基苯甲醛[D];安徽理工大学;2011年
2 霍婷;控制氧化合成对氯苯甲醛的研究[D];南京理工大学;2006年
3 沈伟;甲苯液相空气氧化过程中催化剂钴价态变化及与反应的关系的研究[D];四川大学;2006年
4 李志娟;对叔丁基甲苯液相催化氧化的研究[D];浙江大学;2012年
【参考文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 祝敬民,严之光,吴指南;甲苯气相催化氧化合成苯甲醛的动力学[J];催化学报;1982年03期
2 张惠良,李宗昌,傅献彩;甲苯选择性氧化制苯甲醛——Fe-Mo系催化剂的组成、结构及催化性能研究[J];催化学报;1988年04期
3 张惠良,李宗昌,傅献彩;甲苯选择性氧化制苯甲醛——焙烧对铁钼系催化剂的物化性质和催化性能的影响[J];催化学报;1988年04期
4 佘远斌,张淑芬,杨锦宗;NaOH对氧气液相氧化硝基甲苯助催化作用的研究[J];大连理工大学学报;1999年01期
5 潘国光;;对氯苯甲醛的合成及其在染料工业上的应用[J];染料工业;1991年06期
6 刘伟,王文英,丁克强,顾登平;间接电氧化法合成对氯苯甲醛[J];河北化工;1996年03期
7 阎淑萍,张士莹,刘英芬,刘素英;对氯苯甲醛的合成、应用及开发[J];河北化工;1996年03期
8 赵尧敏,刘国际,雒廷亮,李竹霞;Ce~(4+)/Ce~(3+)做氧化媒质间接电合成邻氯苯甲醛[J];精细化工;2000年04期
9 佘远斌,杨锦宗,赵干卿;氧气氧化对硝基甲苯合成对硝基苯甲酸的研究 Ⅰ.溶剂对对硝基苯甲酸收率的影响[J];精细化工;1997年04期
10 李煜昶,成俊然,郑健禺;新植物生长调节剂烯效唑的研究[J];农药;1993年06期
【共引文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 黄明奎,李斌,汪稔,刘海生;钢管混凝土承载力敏感性因素分析[J];四川建筑科学研究;2005年01期
2 朱蕾;孙婷;宋启霞;刘申康;;锌-柠檬酸铵还原体系用于氢化偶氮苯合成[J];安徽大学学报(自然科学版);2012年01期
3 姚日生,陈民;乙醇-水混合溶剂法合成三溴苯酚[J];安徽化工;2000年01期
4 高和平;半煤渣处理间二氯苯生产废水的试验研究[J];安徽化工;2001年02期
5 陆庆松;高纯度苯乙腈及其衍生产品的制备[J];安徽化工;2001年03期
6 李俊辉;有机合成中间体1,2-环氧环己烷的开发与应用[J];安徽化工;2001年03期
7 王德法;间氨基酚生产与开发建议[J];安徽化工;2001年05期
8 何节玉;负载型硫酸钛催化合成醋酸丁酯[J];安徽化工;2002年01期
9 陆庆松,潘为胜;苯乙酸合成工艺述评[J];安徽化工;2002年04期
10 孔林,吴勇,夏兵;2-甲基苯并噁唑的合成[J];安徽化工;2003年04期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 艾臻;张靖;施云海;;醋酸甲酯和甲醇混合物的加盐萃取精馏分离过程的研究[A];上海市化学化工学会2011年度学术年会论文集[C];2011年
2 马宏昊;沈兆式;陈志军;;水不耦合装药理论在深孔爆破中的应用[A];第七届全国爆轰学术会议论文集[C];2006年
3 赵晓娣;顾振亚;;防污自洁PVC建筑膜材的设计思路[A];第六届功能性纺织品及纳米技术应用研讨会论文集[C];2006年
4 闻洋;李斌;;钢管混凝土中长柱敏感性影响因素分析[A];钢结构工程研究(七)——中国钢结构协会结构稳定与疲劳分会2008年学术交流会论文集[C];2008年
5 闻洋;李春光;;基于有限元法的钢管混凝土柱影响因素分析[A];钢结构工程研究⑧——中国钢协结构稳定与疲劳分会第12届(ASSF-2010)学术交流会暨教学研讨会论文集[C];2010年
6 熊常健;赵得杰;朱岳麟;鹿靖;;高介电陶瓷材料在油品介电精制方法中的应用[A];第六届中国功能材料及其应用学术会议论文集(2)[C];2007年
7 杨国玉;朱海林;周文峰;蒋登高;;内标法测定环己烯氧化产物中环己烯和环氧环己烷含量[A];首届中国中西部地区色谱学术交流会暨仪器展览会论文集[C];2006年
8 刘新岭;刘晓晖;郭杨龙;张志刚;卢冠忠;;钼硅氧化物的制备及其催化环氧化性能的研究[A];第2届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2005年
9 孙中华;;正丁醛气相加氢制正丁醇催化剂及工艺的研究[A];第四届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2007年
10 刘自力;贾太轩;陈胜洲;李树华;张官云;;钼铁催化剂上对二甲苯气相选择性氧化合成对苯二甲醛的研究[A];第五届全国工业催化技术与应用年会论文集(上册)[C];2008年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 陈丽;具有多重孔结构的MFI型分子筛的合成及其催化性能的研究[D];华东师范大学;2011年
2 鲁英;乌鲁木齐市生活饮用水中有机物现状及其类雌激素效应的研究[D];新疆医科大学;2010年
3 杨荣玲;酶法合成糖苷及其酯类衍生物的研究[D];华南理工大学;2010年
4 黄芳;高镁磷尾矿回收利用磷、镁的应用基础研究[D];昆明理工大学;2010年
5 周灵初;红柱石的浮选分离技术及机理研究[D];武汉科技大学;2010年
6 刘丹;高结合率混合铜矿选冶新工艺试验研究[D];昆明理工大学;2010年
7 赵越;化学方法制备硫族化合物纳米薄膜的研究[D];山东大学;2010年
8 范云场;离子液体在色谱样品前处理中的应用[D];浙江大学;2009年
9 张萍;1,3取代吡唑啉酮类试剂的合成及其用于糖类物质的衍生化和分析研究[D];西北大学;2011年
10 侯莹;多铁性材料外场调控介电性质研究[D];中国科学技术大学;2011年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 许亚坤;构造煤的微观和超微观结构特征研究[D];河南理工大学;2010年
2 宋家勇;安林煤矿炮放面矿压显现规律及顶煤冒放性预测研究[D];河南理工大学;2010年
3 孙超;氟醇化合物的分离及相平衡研究[D];山东科技大学;2010年
4 刘崇凌;薄煤层膏体巷旁充填沿空留巷技术研究与应用[D];山东科技大学;2010年
5 吕文辉;铁、钴、镍助剂对气相催化合成3-甲基吲哚的Ag/SiO_2和Ag/SiO_2-ZnO催化剂的影响[D];辽宁师范大学;2010年
6 徐阮园;大米多孔淀粉制备工艺的优化及在卷烟过滤嘴中的应用[D];安徽农业大学;2010年
7 沈晓冬;芳烃侧链的选择性氧化反应研究[D];浙江理工大学;2010年
8 王文天;Gemini型季铵盐表面活性剂的合成及性能研究[D];郑州大学;2010年
9 黄伟;CoX型分子筛悬浮空气氧化苯乙烯合成环氧苯乙烷工艺放大研究[D];郑州大学;2010年
10 刘冬妍;由苯胺和丙三醇气相催化合成3-甲基吲哚[D];辽宁师范大学;2010年
【同被引文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 袁兴东,沈健,李国辉,Ji-Man KIM,Sang-Eon PARK;SBA-15介孔分子筛表面的磺酸基改性及其催化性能[J];催化学报;2002年05期
2 贾立山,秦永宁,马智,丁彤,何琲,梁珍成;氧存在下钙钛矿LaCoO_3硫化过程的XPS研究[J];催化学报;2004年01期
3 商红岩,刘晨光,徐永强,赵瑞玉;活性炭负载的Co-Mo催化剂的加氢脱硫性能Ⅰ.活性炭载体与γAl_2O_3的对比[J];催化学报;2004年05期
4 徐东彦,李文钊,段洪敏,葛庆杰,徐恒泳;Pt,Ru和Pd助剂对F-T合成中Co/γ-Al_2O_3催化剂性能的影响[J];催化学报;2005年09期
5 赵福真;曾鹏晖;张广宏;季生福;李成岳;;Cu-Co/SBA-15催化剂的结构特征及其催化甲苯燃烧性能[J];催化学报;2010年03期
6 王俊,蒋庆智,车燕娜,刘国禹,高志茹;乙醇一步合成乙酸乙酯催化剂的制备和表征[J];大庆石油学院学报;2000年04期
7 刘俊峰,易平贵,李晓湘;电位滴定法测定间羟基苯甲醛[J];分析化学;1996年09期
8 赵常志,谭忠印,宋新丽;互参比二阶导数分光光度法同时测定邻、对位羟基苯甲醛[J];分析试验室;1993年02期
9 葛凤燕,赵继全,郑岩,户秋义;β-二酮钴配合物催化空气氧化二苯甲醇反应的研究[J];分子催化;2003年04期
10 钱玲,吕功煊,毕玉水;Co/γ-Al_2O_3催化剂上CO氧化反应的研究[J];分子催化;2003年05期
中国博士学位论文全文数据库 前1条
1 唐盛伟;甲苯液相空气氧化反应过程研究[D];四川大学;2005年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 骆燕;甲苯液相空气氧化的催化剂及动力学研究[D];浙江大学;2010年
2 陈舒伐;甲苯液相空气氧化法制苯甲醛工艺条件研究[D];湖南大学;2001年
3 周正波;对叔丁基甲苯液相催化氧化制备对叔丁基苯甲醛的研究[D];大连理工大学;2002年
4 刘含茂;甲苯液相空气氧化法制苯甲醛[D];湖南大学;2003年
5 孙翔兰;甲苯衍生物侧链的液相催化氧化研究[D];南京理工大学;2004年
6 王群威;芳香族化合物侧链的液相氧化研究[D];南京理工大学;2004年
7 沈伟;甲苯液相空气氧化过程中催化剂钴价态变化及与反应的关系的研究[D];四川大学;2006年
8 于家涛;液相氧化对叔丁基甲苯合成对叔丁基苯甲酸的研究[D];大庆石油学院;2008年
9 樊光友;超重力催化氧化法合成对羟基苯甲醛探索性研究[D];中北大学;2009年
10 李艳;芳香烃侧链液相催化氧化制备芳香酸的研究[D];大庆石油学院;2009年
【二级引证文献】
中国期刊全文数据库 前6条
1 高兴文;严敏;;3,5-二溴-4-羟基苯腈辛酸酯的合成研究[J];安徽农业科学;2009年16期
2 何凤云;薛蒙伟;朱巍仙;朱子丰;;毛细管气相色谱法快速测定对氯甲苯及对氯苯甲醛[J];分析试验室;2008年S2期
3 樊春玲;刘文明;;甲苯选择氧化制苯甲醛的研究进展[J];化工时刊;2008年09期
4 秦晶晶;刘有智;李裕;;对甲酚催化氧化制备对羟基苯甲醛热力学分析[J];化学工程;2010年07期
5 程婧;曾爱武;;甲苯液相均相选择性催化氧化研究进展[J];化学工业与工程;2013年01期
6 李朝霞;牛仙;何文艺;仝妍妍;金辉;丁成;;高浓度氯苯优势降解菌的筛选及其降解酶的纯化[J];微生物学报;2013年05期
中国博士学位论文全文数据库 前2条
1 户安军;甲苯类化合物的选择性氧化[D];南京理工大学;2008年
2 王维;金属卟啉催化氧化邻/对甲酚制邻/对羟基苯甲醛的研究[D];北京工业大学;2013年
中国硕士学位论文全文数据库 前4条
1 骆燕;甲苯液相空气氧化的催化剂及动力学研究[D];浙江大学;2010年
2 霍婷;控制氧化合成对氯苯甲醛的研究[D];南京理工大学;2006年
3 白雪;二卤化物酸解联产醛(酮)及酰氯[D];天津大学;2007年
4 李志娟;对叔丁基甲苯液相催化氧化的研究[D];浙江大学;2012年
【二级参考文献】
中国期刊全文数据库 前5条
1 刘晓燕;对氯苯甲醛合成新工艺[J];安徽化工;1994年03期
2 王文英,李红梅,翁永良,丁克强,顾登平;间接电氧化法合成苯甲醛母液的再生[J];河北师范大学学报;1995年04期
3 刘玉林,谢云漫,韩玉珍;氯化水解法制备对氯苯甲醛的研究[J];河南化工;1996年04期
4 龚纯英,林原赋;对氯苯甲醛新合成方法的研究[J];化学世界;1994年07期
5 佘远斌,张燕慧,杨锦宗;对硝基甲苯氧化制备对硝基苯甲酸[J];现代化工;1996年12期
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 ;柴油馏份液相氧化制羟基酸[J];辽宁化工;1976年04期
2 林美和;混合二甲苯氧化的研究[J];五邑大学学报(社会科学版);1989年Z1期
3 苏一兵;钴-溴络合物对烃类液相氧化的催化作用[J];应用化学;1984年02期
4 黄磊;崔克清;;偏苯三酸酐生产工艺及安全技术分析[J];现代化工;2005年S1期
5 孟利芬;吴娟娟;毛丽秋;尹笃林;;Co-VPO催化甲苯液相H_2O_2氧化制苯甲醛[J];化工进展;2010年S2期
6 方永勤;王兆岗;吕新宇;;对氟甲苯液相氧化制备对氟苯甲醛[J];常州大学学报(自然科学版);2011年02期
7 王云山;李佐虎;李浩然;;深海锰结核液相氧化动力学[J];有色金属;2006年02期
8 华剑强 ,丁健椿;用新的NaOH-NaCl混合催化剂促进异丙苯液相氧化[J];华东理工大学学报;1983年01期
9 ;液相氧化羰化合成碳酸二甲酯工业试验通过鉴定[J];华中理工大学学报;1998年08期
10 唐盛伟,张全忠,梁斌;甲苯液相氧化过程中结垢成分的分析[J];石油化工;2004年04期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 张春荣;张惠;苏冬妹;;单氯代邻二甲苯液相氧化制取单氯代苯酐[A];中国化工学会2003年石油化工学术年会论文集[C];2003年
2 任家荣;刘霁欣;谢有畅;李瑞年;张鸿迪;;气体放电法氧化高浓度亚硫酸盐[A];第十届全国电除尘、第二届脱硫学术会议论文集[C];2003年
3 吴鹏;刘月明;何鸣元;;烃类液相氧化新催化体系的研究[A];中国化学会第26届学术年会绿色化学分会场论文集[C];2008年
4 刘小军;梁晓怿;滕娜;刘朝军;凌立成;;HNO_3液相氧化沥青球的初步研究[A];第20届炭—石墨材料学术会论文集[C];2006年
5 潘怡;孙伟振;赵玲;;对二甲苯液相催化氧化动力学模型研究[A];上海市化学化工学会2007年度学术年会论文摘要集[C];2007年
6 石玲玲;刘贵磊;刘克增;金明善;索掌怀;;纳米金催化剂用于葡萄糖氧化制葡萄糖酸[A];第十一届全国青年催化学术会议论文集(上)[C];2007年
7 刘俊华;王芳;徐贤伦;;液相条件下Ag-VPO催化剂上环己烯氧化制环己烯酮的研究[A];第四届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2007年
8 安增建;潘秀莲;刘秀梅;韩秀文;包信和;;甲烷液相氧化制备C_1含氧化合物的研究[A];第十三届全国催化学术会议论文集[C];2006年
9 王芳;刘俊华;孙鲲鹏;徐贤伦;;温和条件下苯乙烯液相选择性氧化改性VPO催化剂[A];第十三届全国催化学术会议论文集[C];2006年
10 王彦飞;马沛生;夏淑倩;贾艳宗;;3-羟基丁酸合成工艺放大研究[A];中国化工学会2008年石油化工学术年会暨北京化工研究院建院50周年学术报告会论文集[C];2008年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 新华;我国医药化工市场发展又有新空间[N];医药经济报;2004年
2 陈国兴;国家发改委对铬盐产业调整动真格[N];中国化工报;2006年
3 王秀兰 张元惠;甲醇氧化羰化催化剂工业装置建成[N];中国化工报;2006年
4 杨扬;中小合成氨企业困境之中谋新路[N];科技日报;2002年
5 特约撰稿人 周跃;治理铬渣:世界难题的中国杀毒版[N];中国环境报;2004年
6 通讯员 吴平 金卫东;兴发荣获全国五一劳动奖状[N];三峡日报;2006年
7 杨扬 姜小毛;强自身筋骨 搏市场风云[N];中国化工报;2003年
8 王秀兰;铬盐清洁工艺与集成技术实现零排放[N];中国环境报;2006年
9 丁泉 陈富强;需求与日俱增 上马仍要谨慎[N];中国化工报;2001年
10 特约记者 董万森 通讯员 丁晓京;化工行业公布42项设计专有技术[N];中国化工报;2007年
中国博士学位论文全文数据库 前9条
1 金少瑾;甲苯液相氧化反应催化剂及其催化性能研究[D];浙江大学;2012年
2 汪玲玲;Ti-MWW钛硅分子筛的后处理改性、表征及催化性能[D];华东师范大学;2008年
3 刘娜;MWW和IWR结构杂原子分子筛的合成、表征及催化性能[D];华东师范大学;2007年
4 唐盛伟;甲苯液相空气氧化反应过程研究[D];四川大学;2005年
5 翁志焕;改性多金属氧酸盐的液相氧化体系的研究[D];大连理工大学;2008年
6 刘丽梅;烟气脱硫液相氧化制硫酸新方法的探索[D];天津大学;2012年
7 熊辉;CuCl/Schiff base配合物在液相氧化羰化反应中的催化活性、寿命及腐蚀性研究[D];华中科技大学;2010年
8 王加宁;聚3-羟基丁酸酯化学合成工艺的研究[D];天津大学;2002年
9 罗伟平;甲苯仿生催化氧化过程及卟啉合成工业应用研究[D];湖南大学;2011年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 安美英;对二甲苯液相氧化副反应过程的研究[D];华东理工大学;2011年
2 郭飞;甲苯氧化制苯甲醛鼓泡淤浆床反应器模拟及换热方案[D];华东理工大学;2013年
3 孙翔兰;甲苯衍生物侧链的液相催化氧化研究[D];南京理工大学;2004年
4 兰丽娟;邻、对氯苯甲酸联产新工艺研究[D];南京工业大学;2005年
5 徐峥;V_2O_5/C催化剂上氧气氧化乙二醛制备乙醛酸的研究[D];中北大学;2007年
6 孟利芬;甲苯液相选择氧化制备苯甲醛反应的研究[D];湖南师范大学;2011年
7 弓中伟;炭黑的表面氧化以及在中性墨水中的应用[D];长春理工大学;2008年
8 佘长辉;油田用表面活性剂的应用及制备[D];吉林大学;2009年
9 翟丽军;钒氧化物催化氧化乙二醛制备乙醛酸的研究[D];中北大学;2009年
10 张贵泉;Fe-V-O催化剂上双氧水液相氧化甲苯制苯甲醛[D];西北大学;2011年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62791813
  • 010-62985026