收藏本站
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

载钯C5/C6烷烃异构化催化剂研究及工业应用

韩松  
【摘要】: C5/C6异构化是通过异构化反应将正构烃原料转化为相应的异构烃,提高汽油辛烷值,使汽油具有均匀的抗爆性能。异构化汽油不含硫、烯烃及芳烃,是最洁净的高辛烷值汽油组份。目前我国异构化油尚未真正形成生产能力,异构化技术今后将成为我国石化企业生产清洁汽油的最有效手段之一。 异构化技术的核心是催化剂制造,目前世界上工业应用的异构化催化剂主要有低温及中温型两类,均以铂(Pt)作为活性金属组份,虽然中温催化剂活性略低于低温催化剂,但对原料要求不高,可再生,装置投资小,操作费用低,在我国具有广泛的应用前景。 本文在国内外学者对中温异构化催化剂及工艺研究的基础上,以钯(Pd)作为金属组份,氢型丝光沸石(HM)作为酸性载体,系统研究了工业制备过程中各种因素对催化剂性能的影响,以及催化剂失活的原因及再生方法,进行了丝光沸石及催化剂的放大生产,并在10万吨/年工业装置上考察了催化剂的稳定性,为制备载Pd异构化催化剂及工业应用提供了重要依据。 丝光沸石对催化剂活性有较大影响,试验结果表明:以水玻璃为主要原料,加入晶种可缩短晶化时间,合成的丝光沸石具有较高的比表面积及小晶粒大孔径结构,经铵交换及酸交换后适于制备异构化催化剂。 采用混捏法载钯制备的Pd/HM催化剂比离子交换法具有更高的异构化性能,异构化反应按正碳离子机理进行,Pd提供加氢脱氢中心,HM提供酸性中心,在Pd含量0.25-0.5%范围内,催化剂具有较好稳定性,C5异构化率62%,C6异构化率82%,C6选择性18%。 采用微反-在线色谱活性评价、X-RF、X-RD、FT-IR、BET、NH3-TPD及元 WP=8 素分析等手段,研究了催化剂的失活原因及再生方法,对催化剂的孔结构、晶相及表面酸性进行了表征。结果表明:结焦是造成Pd/HM催化剂失活的主要原因, 焦炭在Pd中心及酸性中心上的沉积不仅使B酸及L酸数量减少,而且覆盖催化剂表面,使微孔数量减少;而硫是造成Pd/HM催化剂中毒的主要毒物,原料中的硫与Pd结合,覆盖催化剂活性中心,使催化剂活性下降。失活催化剂在550℃烧焦再生,活性可基本恢复。再生温度高于550℃,催化剂比表面、孔容及晶胞常数减少,金属颗粒增大,分散度降低,酸中心数量减少。 工业放大生产的0.5%Pd/HM催化剂具有较好的稳定性及抗硫性能,寿命试验结果表明,以含硫近50ppm的工业重整拔头油为原料,运行1000小时催化剂活性没有下降。 Pd/HM是世界上首次进行工业放大及应用的载钯中温型异构化催化剂,成本比Pt/分子筛催化剂低40万元/吨,具有广泛的应用前景。 10万吨/年工业装置运转结果表明,Pd/HM催化剂具有比较好的活性、稳定性及抗水性能,累积运行4个多月,一次通过辛烷值(RON)达到80-82,提高8-10个单位,异构化油产品RON达83-85,已作为调合组份掺入汽油,取得了明显的经济和社会效益。


知网文化
【相似文献】
中国期刊全文数据库 前20条
1 马春曦,王光维,张逢玉,王世江;Mo-Ni/HM催化剂的研究[J];大庆石油学院学报;1996年04期
2 马春曦,王光维,崔爱蕾;正戊烷异构化非贵金属催化剂初探[J];油气田地面工程;1996年01期
3 徐智中,王兴隆,陈海鹰,李全芝;不同结晶度氢型丝光沸石的酸性及其C_8芳烃异构化性能[J];复旦学报(自然科学版);1998年03期
4 ;丝光沸石简介[J];上海化工;1974年01期
5 刘尧权,陈庆之,李允隆;丝光沸石催化下β-蒎烯水合反应的研究[J];林产化学与工业;1989年02期
6 徐金光,孟中岳;载Ni沸石上Ni~(2+)的还原作用——Ⅷ.NiDAIM沸石上 Ni(2+)的可还原性[J];石油学报(石油加工);1989年02期
7 祁晓岚,刘希尧;丝光沸石合成与表征的研究进展[J];分子催化;2002年04期
8 张铨昌,张振禹,李幼琴;浙江丝光沸石岩的物理化学性质[J];科学通报;1979年04期
9 张红浪,李全芝,胡家芬,钟爱莲;脱铝丝光沸石的制备和结构特征[J];高等学校化学学报;1989年05期
10 杨时元;;吉木萨尔县五彩湾丝光沸石矿床矿石的理化性能[J];中国非金属矿工业导刊;1989年04期
11 谢在库;金国林;;合成丝光沸石结晶度测定方法的研究及应用[J];石油化工;1990年11期
12 王亚明,康绍福,魏小宁,朱和益,赵素华;化学气相沉积法修饰丝光沸石催化α-蒎烯异构化反应[J];林产化工通讯;1997年06期
13 周志勇,董殿权,陈学玺,刘亦凡;NH_4~+改型合成钠型丝光沸石及其离子交换性[J];青岛化工学院学报;1997年03期
14 薛志元,戴林森,李全芝,张红浪;MAS~(29)Si核磁共振谱对丝光沸石脱铝的研究[J];中国科学B辑;1988年12期
15 徐金光;孟中岳;陈文峰;陈颂哲;;载Ni沸石上Ni(Ⅱ)的还原作用——Ⅹ.载Ni丝光沸石的XPS、FABMS研究[J];石油学报(石油加工);1990年04期
16 ;最新中国专利[J];石油炼制与化工;1994年08期
17 臧高山,王丽新,孙作霖;改性丝光沸石用于半再生重整催化剂的研究[J];石油炼制与化工;2003年05期
18 徐文旸;李文渊;郭常捷;;碱度和钠离子对丝光沸石合成的影响[J];太原理工大学学报;1982年03期
19 徐金光,孟中岳,陈文峰,陈颂哲;用XPS和EPR研究载Ni丝光沸石的还原态[J];催化学报;1990年03期
20 曹建劲;改性丝光沸石结构研究[J];光谱学与光谱分析;2004年02期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 许春慧;彭勇;肖强;张富民;钟依均;朱伟东;;碱处理丝光沸石改善其孔道结构的研究[A];第十五届全国分子筛学术大会论文集[C];2009年
2 宋华;王宝辉;李峰;;正戊烷异构化反应条件及反应动力学[A];第九届全国化学工艺学术年会论文集[C];2005年
3 迟瑛楠;贾爱瑞;胡长文;;配体异构化对多酸基杂化化合物结构的影响[A];中国化学会第四届全国多酸化学学术研讨会论文摘要集[C];2011年
4 师为;沈志虹;;金属改性提高催化裂化催化剂异构化功能的研究[A];中国化工学会2003年石油化工学术年会论文集[C];2003年
5 周峰;李广战;韩皓;;高硅丝光沸石的合成方法[A];2007年全省有色金属学术交流会论文集[C];2007年
6 余新江;谷春旭;李长海;;烷烃异构化催化剂的研究进展[A];第七届全国工业催化技术及应用年会论文集[C];2010年
7 韩松;施力;鲁国正;郜臣;;载钯C5/C6异构化催化剂研制及工业应用[A];苏、冀、皖、赣、鄂石油学会第22届学术年会论文集[C];2004年
8 李全芝;张红浪;戴林森;薛志元;;~(29)Si的核磁共振谱研究丝光沸石的脱铝[A];第四届全国波谱学学术会议论文摘要集[C];1986年
9 周华龙;邹永鹏;汤华钊;于华东;熊江;;FTIR表征不饱和天然油脂氧化深度与异构化的关系[A];中国化学会第28届学术年会第17分会场摘要集[C];2012年
10 徐佳;王艳丽;张兵兵;杜为红;;羟脯氨酸异构化对芋螺毒素折叠的影响[A];第一届全国生物物理化学会议暨生物物理化学发展战略研讨会论文摘要集[C];2010年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 韩松;载钯C5/C6烷烃异构化催化剂研究及工业应用[D];南京工业大学;2003年
2 马卓娜;原位固体核磁共振技术研究正丁烷异构化反应机理[D];复旦大学;2003年
3 汪颖军;氧化钼基催化剂上正庚烷异构化反应的研究[D];大连理工大学;2003年
4 祁晓岚;十二员环沸石合成、表征及催化性能研究[D];石油化工科学研究院;2001年
5 马卫华;环氧丙烷异构化催化剂的研究[D];南京理工大学;2005年
6 阚伟;NCCX(X=O,S)体系及其质子化反应的理论研究[D];黑龙江大学;2008年
7 李菲菲;频率响应法研究分子筛及改性分子筛的吸附性能[D];兰州大学;2008年
8 王永睿;纳米β分子筛制备、改性及催化性能初探[D];石油化工科学研究院;2000年
9 曹崇江;Al、Ga促进的SO_4~(2-)/ZrO_2烷烃异构化催化剂研究[D];南京工业大学;2005年
10 胡云峰;中孔SAPO分子筛合成及其在载Pt催化剂中对正辛烷异构化性能影响的研究[D];大连理工大学;2006年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 姜洪涛;C_5/C_6烷烃异构化贵金属催化剂的研究[D];大庆石油学院;2003年
2 辛淑清;正戊烷异构化贵金属催化剂的研究[D];大庆石油学院;2003年
3 邴国强;轻质烷烃低温异构化非贵金属催化剂研究[D];大庆石油学院;2004年
4 蔡雄辉;正戊烷异构化Ni-W-Zr/HM绿色化工催化剂的研究[D];大庆石油学院;2003年
5 王焕英;介孔丝光沸石的制备与表征[D];浙江师范大学;2011年
6 任秀秀;用于苛刻条件下有机物脱水丝光沸石膜的制备[D];大连理工大学;2012年
7 孙胜男;无有机模板条件下介孔丝光沸石的合成与表征[D];哈尔滨工业大学;2011年
8 叶剑飞;罗汉柏木烯的异构化[D];浙江大学;2003年
9 蒋冬梅;改性沸石负载杂多酸烷烃异构化催化剂研究[D];南京工业大学;2003年
10 邢学伟;正戊烷异构化非贵金属催化剂研究分析[D];大庆石油学院;2003年
中国重要报纸全文数据库 前10条
1 本报记者 李献;异构化与存储[N];计算机世界;2005年
2 郑伟;石蜡烃择形异构化成套技术获应用[N];中国化工报;2005年
3 通讯员 敬宇翔 吴文莉;催化轻汽油醚化新技术应用研究达到新起点[N];中国石油报;2006年
4 于翔;IT治理慢慢来[N];网络世界;2006年
5 ;IT治理延续到SOA时代[N];网络世界;2006年
6 本报记者 于翔 赵晓涛 蒙克 李东;绿荫[N];网络世界;2005年
7 冯绪胜;发展清洁燃料意义深远[N];现代物流报;2007年
8 张培顺;“十条龙”攻关助推中国石化发展[N];中国石化报;2003年
9 记者 余光贤 通讯员 王伟;上海石化年产60万吨芳烃项目投产[N];中国石化报;2009年
10 记者 张辉 通讯员 丰汨 樊君 田嫄;佳宝糖业酿造“甜蜜事业”[N];长江日报;2007年
中国知网广告投放
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62982499
  • 010-62783978