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《浙江大学》 2002年
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α-硫辛酸的合成

李传莹  
【摘要】:α-硫辛酸是一种优良的抗氧剂,不但在临床上有许多重要用途,而且广泛地应用于生物学、化妆品和摄影技术中,具有较高的应用价值和广阔的市场前景。 本文采用了一条工业上经济可行的合成路线:以环己酮和乙烯基乙醚为原料,经过自由基加成、Baeyer-Villiger氧化、亲核取代及空气氧化四步反应制取α-硫辛酸,基于乙烯基乙醚的总收率达32%左右。并且针对第三步收率较低的问题,运用非水溶剂B改进反应体系,合成了重要中间体6,8—二溴代辛酸。 第一步反应为自由基加成反应。实验表明,惰性气体的使用对反应有较大的促进作用;反应温度应该控制在140℃左右;因环己酮大大过量,所以须回收套用,回收时先蒸馏除去叔丁醇等低沸物,再回收环己酮,回收的环己酮再次用于本反应,收率基本不变。 第二步反应为Baeyer-Villiger氧化反应,做了通与不通惰性气体的对比实验,结果相差很小,由此可以肯定本反应为离子型机理;双氧水浓度以30%为佳;内酯收率为91.2%,皂化产物收率为90%。 第三步反应为制备γ-硫辛酸。根据文献所提供的条件进行实验,所得收率仅31—33%,分析原因为醚键断裂须较长时间,致使副产物增多。由此提出加入催化剂A以促进醚键断裂及羟基溴代,并进行了优化实验设计,使收率达61.8%。 通过对第三步中间产物及终产物的分析,发现了收率低的重要原因:碳正离子的重排。并针对这一点对反应体系进行了改进,选用非水溶剂B进行实验,结果从8-乙氧基-6-羟基辛酸一步合成6,8—二溴代辛酸,收率达90%左右,含量约90%。 第四步反应为制备α-硫辛酸。催化剂C的使用对反应有较大的促进作用;酸化之前应加入甲基叔丁基醚,否则会造成收率下降,甲基叔丁基醚的三次用量比为10:5:4。
【学位授予单位】:浙江大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2002
【分类号】:TQ463

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