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《浙江大学》 2003年
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茂金属聚丙烯结晶性能研究

关方霄  
【摘要】: 本课题研究了茂金属催化剂制备的丙烯均聚和共聚物的结晶性能。 三种丙烯均聚物分别在不同的温度下合成,因而具有不同的等规度、区域缺陷的含量也不尽相同。同时,也研究了相同催化体系制备的丙烯分别与己烯、辛烯不同组成的共聚物的结晶。 首先,我们研究了均聚聚丙烯的非等温结晶过程。非等温结晶分别在快速降温、慢速降温和逐步降温的条件下完成。发现当聚丙烯等规度较低时,在逐步降温时,出现多个熔融峰,表明不同程度的丙烯序列进入了不同的晶体,而链缺陷被排除在晶格之外。在其它的结晶条件下观察到单熔融峰。因此,链缺陷是否进入晶格中与结晶条件有关。 然后,我们又系统研究了三种均聚物的等温结晶性能。WAXD结果表明,聚丙烯等规度越低,晶体中的γ晶型相对含量越高。特别是70℃合成样品在较高温度下结晶,晶体中主要是γ晶型。我们发现,尽管三种茂金属催化均聚聚丙烯的等规度不同,他们却有相近的Avrami指数值。但是γ晶型的结晶速率常数受结晶温度影响比较小。当γ晶型相对含量增大,双熔融峰越来越明显。根据Hoffman-Weeks公式,我们得到了三种均聚物的平衡熔融温度。其中,主要为。晶型的30℃合成样品和50℃合成样品具有相近的平衡熔融温度,185.5℃和184.0℃,而主要为γ晶型70℃合成样品平衡熔融温度则为182.5℃。 对于丙烯分别与己烯、辛烯有不同的单体含量比例的共聚物,我们首先通过逐步降温的方法研究了其中的序列分布情况。同时,在均聚聚丙烯研究的基础上,我们对丙烯共聚物的结晶动力学、熔融过程,晶型都一一做了研究,从而可以从单体类型缺陷的角度更好的理解微结构与丙烯结晶性能之间的关系。我们发现,共聚物在增长动力学参数上与均聚物差别不大,例如阿芙拉密指数均在2.0到3.0之间。共聚单体的引入同其他缺陷一样,有利于γ晶型的形成。
【学位授予单位】:浙江大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2003
【分类号】:O634

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10 杨勇;文利雄;陈建峰;;SiO_2/CaCO_3纳米复合粒子填充改性聚丙烯[J];高分子材料科学与工程;2006年06期
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