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《浙江大学》 2003年
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甲基丙烯酸甲酯在Nd(O~iPr)_3-Al(~iBu)_3 CCl_4体系中的配位聚合研究

王力喆  
【摘要】: 以异丙氧基钕/三异丁基铝二元络合体系催化极性单体甲基丙烯酸甲酯聚合。结果表明溶剂对聚合转化率和产物分子量有很大影响,在正已烷中的沉淀聚合反应速率快,所得聚甲基丙烯酸甲酯分子量较高。而在甲苯中溶液聚合反应速率较慢,但所得聚合物的分子量随聚合转化率的升高呈线性增长。 添加适量CCl_4作第三组分与Nd(O~iPr)_3/Al(~iBu)_3组成三元络合催化剂,能有效提高催化MMA聚合的反应速率。研究催化剂组成(Al/Nd,Ⅲ/Al摩尔比,稀土元素,助催化剂),聚合条件(催化剂浓度,聚合温度,聚合时间,溶剂的种类),催化剂制备方法对甲基丙烯酸甲酯聚合反应的影响。发现催化剂陈化条件对三元络合催化剂活性的影响显著,最佳的陈化条件是25℃,陈化10~20min。在最佳的催化剂的组成和聚合反应条件:Al/Nd=12~16,Al/CCl_4=2,70℃聚合12小时,[Nd]=0.01mol/L,甲苯为溶剂时聚合反应转化率可达95%以上。聚合物(PMMA)的分子量随转化率的升高而线性增加,具有活性聚合的特点。所得聚合物的数均分子量为7.7万,分子量分布1.68。~1H-NMR计算得PMMA间同结构含量为63%左右。聚合反应动力学测定表明,聚合反应速率Rp对单体MMA浓度和主催化剂Nd(O~iPr)_3浓度分别成一级关系,反应速率方程Rp=kp[Nd(O~iPr)_3][MMA]。聚合反应的表观活化能为74.1kJ/mol。 首次成功地用异丙氧基钕/三异丁基铝/四氯化碳三元络合催化剂制备甲基丙烯酸甲酯(MMA)与1,2—环氧己烷(HO)嵌段共聚物。在Al/Nd=16~25,Al/CCl_4=2,[Nd]=0.02mol/L,[MMA]=5mol/L,70℃分段聚合14-16小时的最优化条件下,获得PMMA-b-P(HO)嵌段共聚物,总收率达80%。稀土元素的催化活性顺序为:La~Nd>Y>Tb>Er,轻稀土元素的活性好于重稀土元素,不同稀土元素对产物的特性粘数影响不大。不同烷基铝作为共催化剂时的三元络合催化体系的催化活性顺序依次为:Al(~iBu)_3>AlH(~iBu)_2>AlEt_3>> JS )、’>办厂。;“卜论t AjZEt。C]。用 GPC测定嵌段共聚物的重均分子量约为 15万,分子见分布 34,。 DSC分析表明嵌段共聚物电及钻这三工业四】渡犯逃至拉按过邂, 在 63“C处有一较弱的 P(HO)链段熔融hIS,‘t-N’MR分析证明 PMMA链节以 问现构型为主,而w*O)链段去更为头一见结构_
【学位授予单位】:浙江大学
【学位级别】:硕士
【学位授予年份】:2003
【分类号】:O631.5

【参考文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 唐洁渊;电化学聚合漆酚钴配合物的合成及表征[J];福建师范大学学报(自然科学版);2001年02期
2 汪联辉,刘文敏,王家芳,章文贡;二(顺丁烯二酸异丙酯酰氧基)-异丙氧基镝与甲基丙烯酸甲酯共聚物的研究[J];福建师范大学学报(自然科学版);1999年01期
3 聂建,张一烽,江黎明,沈之荃;超高分子量聚苯乙烯的合成和聚合反应动力学[J];高分子学报;2002年02期
4 张一烽,苏祺,张勤,沈之荃;甲基丙烯酸甲酯、丁酯在钕盐催化体系中聚合动力学和机理研究[J];高分子学报;1994年06期
5 刘锦,谢洪泉,过俊石;聚环氧乙烷为支链的两亲共聚物的表征及性能[J];高分子学报;1996年02期
6 应来强,李刚,赵钰滢,崔冬梅,唐涛,金鹰泰;甲基丙烯酸甲酯立体有规聚合[J];高分子通报;2001年02期
7 沈之荃,杨慕杰,蔡一平,石明孝;稀土络合催化乙炔定向聚合[J];中国科学(B辑 化学 生物学 农学 医学 地学);1983年02期
8 杨慕杰,郑豪,沈之荃;稀土络合催化苯乙烯-马来酸酐配位共聚[J];中国科学(B辑 化学 生命科学 地学);1991年10期
9 黄骏廉,黄晓宇;氧化乙烯和甲基丙烯酸甲酯的嵌段共聚反应[J];中国科学(B辑 化学);1996年06期
10 黄骏廉,黄晓宇,胡文兵,楼文奎;氧化乙烯、苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯星型ABC三嵌段共聚物的合成和表征[J];中国科学(B辑 化学);1997年06期
【共引文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 王维泮,武永光,张金波,吴长宗;磁性塑料熔体流动性的研究[J];工程塑料应用;1987年04期
2 李华;硬弹性PP/PS单丝的研制[J];工程塑料应用;1995年03期
3 何均敏,张平;石墨填充聚丙烯的研究[J];工程塑料应用;1995年05期
4 魏莉萍,林景雪,马月琴;微分差示扫描量热法测试PETP的结晶度[J];工程塑料应用;1996年02期
5 王海文;炭黑填充聚偏二氟乙烯导电性研究[J];工程塑料应用;1996年04期
6 黄怪,陈绯,陆关兴,张元民;玻璃纤维增强酚醛摩阻材料[J];工程塑料应用;1996年04期
7 周春怀,杨军忠,张成海,况敬业;高强编织袋的原料和生产工艺探讨[J];工程塑料应用;1997年01期
8 顾胜益;注塑成型省喷涂显示器前框[J];工程塑料应用;1997年02期
9 唐顺军,陈玉忠;“0”定位法在注射成型中的应用[J];工程塑料应用;1999年04期
10 盛寿日,宋才生,蔡明中;含萘环聚醚砜醚酮酮的溶解度参数的测定[J];工程塑料应用;1999年05期
中国重要会议论文全文数据库 前3条
1 华幼卿;;聚氯乙烯热塑性弹性体(PVC—TPE)[A];全国第九次防水材料技术交流大会论文集[C];2007年
2 王云杉;周远翔;王宁华;孙清华;;聚乙烯表面形貌对其空间电荷特性的影响[A];第十届绝缘材料与绝缘技术学术会议论文集[C];2008年
3 贺珂;潘志东;王燕民;;魔芋葡甘聚糖的机械激活效应[A];第八届全国颗粒制备与处理学术和应用研讨会论文集[C];2007年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 付一政;固体推进剂和高分子共混物的微观、介观和宏观多尺度模拟研究[D];中北大学;2012年
2 杨群;短碳链二元酸二元醇脂肪族聚酯及其性能研究[D];东华大学;2011年
3 刘木华;水稻干燥品质的模拟和控制机理研究[D];中国农业大学;2000年
4 沈隽;云杉属木材构造特征与振动特性参数关系的研究[D];东北林业大学;2001年
5 蒋亚东;电子聚合物气、湿敏特性及机理研究[D];电子科技大学;2001年
6 钟明强;聚烯烃共混、纳米粒子复合及短纤维增强研究[D];浙江大学;2001年
7 胡志国;稀土配位催化异戊二烯与极性单体共聚[D];浙江大学;2001年
8 徐晖;聚甲基丙烯酸—泊洛沙姆水凝胶的研究[D];沈阳药科大学;2001年
9 叶南飚;硅烷接枝交联聚乙烯及其厚制品的研究[D];四川大学;2001年
10 王建黎;聚烯烃中空纤维膜结构及其气体分离性能的研究[D];浙江大学;2002年
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1 颜淑玮;粪产碱杆菌青霉素G酰化酶的固定化应用研究[D];华东理工大学;2011年
2 胡利勤;乙氧基化法合成甲基丙烯酸聚乙二醇酯类大分子单体[D];江南大学;2011年
3 杨阳;个体化股骨模型的建立及股骨颈骨折几种内固定的生物力学分析[D];天津医科大学;2011年
4 王国锋;聚乙炔及其含炭复合材料的制备及表征[D];中国石油大学;2011年
5 仝照巧;Breath Figure法构建若干漆酚金属聚合物规则图案的研究[D];福建师范大学;2011年
6 杨孔波;熔融酯交换法制备双酚A型聚碳酸酯的研究[D];北京服装学院;2012年
7 杨安明;有机硅改性亲水聚酯整理剂的合成及性能研究[D];苏州大学;2011年
8 刘鹏;PLA长丝及交织物的性能研究[D];浙江理工大学;2011年
9 王宁;苯乙烯阴离子聚合引发剂缔合以及引发机理的研究[D];华东理工大学;2012年
10 王凯辉;微胶囊壁的形态控制及磁性、半充满微胶囊的制备[D];华东理工大学;2012年
【二级参考文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 熊传溪,闻荻江;刚性粒子/聚合物复合体系的增韧增强作用[J];材料导报;1999年03期
2 刘玲,殷宁,亢茂青,王心葵;晶须增韧复合材料机理的研究[J];材料科学与工程;2000年02期
3 章文贡,唐洁渊;掺镨聚苯乙烯(Pr/PS)的研究[J];福建师范大学学报(自然科学版);1997年01期
4 章文贡,王文,汪联辉;烷氧基钕掺杂聚苯乙烯及其性质研究[J];福建师范大学学报(自然科学版);1996年04期
5 沈之荃,陈耀峰,张一烽,寇瑞强,陈林深;杯[8]芳烃钕-Al(i-Bu)_3体系催化乙烯聚合[J];高等学校化学学报;1999年12期
6 倪旭峰,李维实,张一烽,沈之荃,张天旭;杯芳烃钕配合物均相体系催化丁二烯聚合[J];高等学校化学学报;2000年12期
7 汪联辉,章文贡;含烷氧基钕共聚物的合成及其光学性质[J];高等学校化学学报;1996年05期
8 杨慕杰,郑豪,赵健,沈之荃;稀土络合催化苯乙烯均聚及其与二乙烯苯共聚[J];高分子学报;1990年04期
9 彭建德,张一烽,沈之荃;环氧化物稀土络合催化开环聚合动力学研究[J];高分子学报;1991年02期
10 陈耀峰,张一烽,沈之荃,孙维林,陈林深;杯[4]芳烃钛-Al(iBu)_3催化乙烯聚合[J];高分子学报;2000年02期
【相似文献】
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1 鲁波,陈志荣,慎炼,沈庆扬,林斌;水和甲醇存在下MAMS的消失反应动力学研究[J];化学反应工程与工艺;1995年02期
2 ;市场动态[J];河南化工;1997年10期
3 叶大铿,王立军;N-烯丙基咔唑与甲基丙烯酸甲酯高温共聚合[J];高分子学报;1994年01期
4 江镇海;甲基丙烯酸甲酯市场前景分析[J];合成材料老化与应用;2001年03期
5 夏声平,李晓,任文成,张卫英,董声雄;甲基丙烯酸甲酯可聚合微乳液体系的研究[J];福州大学学报(自然科学版);2005年03期
6 陆馨,辛忠,杨海;分散聚合法制备甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物微球[J];功能高分子学报;2005年02期
7 蒋凤池,邹巍彪;AlCl_3催化下的β-蒎烯与α-甲基丙烯酸甲酯的反应[J];江西师范大学学报(自然科学版);1997年04期
8 王蕾,张锁江,李增喜,李桂花,李铭岫;异丁烯为原料制备甲基丙烯酸甲酯的催化剂[J];化工学报;2004年12期
9 陈宝铨,韩孝族,郭风春;聚环氧氯丙烷聚氨酯/聚(甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯)IPN的研究[J];高等学校化学学报;1995年10期
10 白如科,卿成,邹应芳,潘才元;氯丁胶乳液辐照接枝甲基丙烯酸甲酯的聚合反应机理和动力学[J];中国科学技术大学学报;1995年02期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 史素青;聂俊;;齿科修复用新单体脂环族环氧双甲基丙烯酸酯的合成及动力学表征[A];中国感光学会第七次全国会员代表大会暨学术年会和第七届青年学术交流会论文摘要集[C];2006年
2 王森宇;陆企亭;蒋硕健;;一步合成(甲基)丙烯酸双环戊烯氧乙基酯[A];第三届丙烯酸科技发展与应用研讨会论文集[C];1996年
3 丁明玉;彭虹;郑睿;;聚合物基质弱阳离子交换整体柱的制备及其色谱性能研究[A];第11届全国离子色谱学术报告会论文集[C];2006年
4 刘云海;曹小红;郑建珍;;快速环境响应多孔水凝胶的制备及性能研究[A];2005年全国高分子学术论文报告会论文摘要集[C];2005年
5 刘晓暄;;塑料真空镀膜UV涂料[A];第十届中国辐射固化年会论文集[C];2009年
6 许乾慰;商伟辉;张黎;;齿科双甲基丙烯酸酯功能单体的合成及应用[A];2007年上海市医用生物材料研讨会论文汇编[C];2007年
7 左华江;吴丁财;符若文;;甲基丙烯酸二甲氨基乙酯基季铵盐共聚物的合成及其抗菌性能研究[A];中国化学会第15届反应性高分子学术讨论会论文摘要预印集[C];2010年
8 战仁波;张杰;李艳斌;郑莉;张鸿雁;;乙烯基酯树脂的合成工艺研究[A];第十七届玻璃钢/复合材料学术年会论文集[C];2008年
9 余剑英;周祖福;黄志雄;程景飞;;固相接枝聚丙烯及其在GF/PP复合材料中的应用研究[A];第十二届玻璃钢/复合材料学术年会论文集[C];1997年
10 魏芳;张敏;冯钰锜;;新型聚(甲基丙烯酸-乙二醇二甲基丙烯酸酯)整体柱微萃取与毛细管电泳联用测定人体尿样中常见的鸦片毒品[A];第三届全国微全分析系统学术会议论文集[C];2005年
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1 何惠欣;甲基丙烯酸甲酯供求情势严峻[N];中国贸易报;2004年
2 宋纪明山东总队;别让安全措施失灵[N];人民武警;2009年
3 王明毅;丙酮氰醇/甲甲酯装置引进德固赛技术[N];中国石油报;2008年
4 焦芳捷;非光气法苯氨基甲酸甲酯工艺诞生[N];中国化工报;2005年
5 崔小明;甲基丙烯酸二甲胺乙脂大有可为[N];中国化工报;2000年
6 特约记者 马爽 王丹;吉化集团丙烯腈厂技术攻关增效800万[N];中国石油报;2006年
7 潘小祥 钱丽丽;要当老大 先打根基[N];中国企业报;2001年
8 石油和化学工业规划院 陈洪波撰写;从满足供给进入结构调整期[N];中国化工报;2005年
9 蔡忠仁;醋酸甲醋水解新工艺一炮走红[N];福建科技报;2008年
10 向洪丽;联邦制药舒巴坦匹酯合成研究展示新看点[N];中国医药报;2005年
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1 程振平;甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯在微波辐射及常规加热作用下的原子转移自由基聚合[D];苏州大学;2003年
2 王月欣;甲基丙烯酸甲酯-N-环己基马来酰亚胺—苯乙烯共聚物及其蒙脱土纳米复合材料的制备、结构和性能[D];河北工业大学;2004年
3 齐民华;取代茚基稀土配合物的合成、结构、及其催化极性单体聚合的研究[D];浙江大学;2002年
4 廖勇勤;甲基丙烯酸甲酯乳液和微乳液超声辐照引发聚合以及与无机纳米粒子复合的研究[D];四川大学;2001年
5 王大文;CO_2和丙烯合成甲基丙烯酸杂多金属氧化物催化剂的制备、表征和反应性能[D];天津大学;2004年
6 龚波林;单分散树脂及其在生物大分子分离中的应用[D];西北大学;2003年
7 梅长松;复合半导体负载金属材料的制备及其光催化CO_2和C_3H_6反应性能[D];天津大学;2004年
8 吕海霞;新型有机聚合物毛细管电色谱整体柱的制备及应用研究[D];福州大学;2006年
9 李明罡;功能型纳米氧化锌及其磷酸酯系列表面修饰剂的合成研究[D];吉林大学;2008年
10 吴斌;稀土—过渡金属杂多核配合物的合成、结构及磁性研究[D];浙江大学;2003年
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1 王力喆;甲基丙烯酸甲酯在Nd(O~iPr)_3-Al(~iBu)_3 CCl_4体系中的配位聚合研究[D];浙江大学;2003年
2 陈健英;脉冲微波辐射笨乙烯和甲基丙烯酸甲酯乳液聚合[D];苏州大学;2001年
3 赵斌;镓配合物与甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯共聚物的制备及发光性能研究[D];湘潭大学;2003年
4 王俊香;废旧有机玻璃裂解制备甲基丙烯酸甲酯及其应用研究[D];湖南大学;2003年
5 弓胜民;原子转移自由基聚合法制备PMMA-g-PSt接枝共聚物和四臂星型聚苯乙烯[D];北京化工大学;2001年
6 薛松;冠脉支架表面涂层材料的研究[D];哈尔滨工程大学;2004年
7 尚丽娟;有机硅聚合物-聚甲基丙烯酸甲酯梯度材料制备研究[D];武汉理工大学;2005年
8 王俊杰;无机纳米粒子的表面接枝聚合及其分散性的研究[D];东华大学;2005年
9 李桂花;甲基丙烯醛一步氧化酯化制备甲基丙烯酸甲酯的研究[D];河北师范大学;2004年
10 康武魁;碳酸二甲酯与苯胺合成苯氨基甲酸甲酯的催化研究[D];四川大学;2003年
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